材料化学第6章固体的电学性质和电学材料1综述.ppt

PZT压电陶瓷 第一个发展成为商品的压电陶瓷为BaTiO3。到1950s年代，具有钙钛矿结构的固溶体体系Pb(Ti,Zr)O3(PZT)被发现具有铁电性，现在PZT已成为所有压电陶瓷中最为广泛开发的材料。 体系Pb(Ti1-xZrx)O3的相图 Pb(Ti1-xZrx)O3的相图中，多晶转变相界变化相当陡峭，几乎不受温度的影响。它正是高温三斜相和四方相的相界，实际上是一条垂线。 * 图6.8 跨过PZT组成范围时的耦合系数kP与介电常数εT 观察右图，铁电活性峰处在MPB组成的区域内，并且人们极大关注致力于这一非常重要的现象的理由的技术阐明。 * 铁电存储器 铁电材料用于超声波 铁电材料用于压电原子力显微技术 * * P‘O2 偶极子极化 由偶极分子结合成的共价化合物，偶极子在无电场时是随机取向的，但在电场作用下，偶极子沿电场方向取向，产生的电极化称作偶极极化。 偶极极化 非极化状态 极化状态 E * 空间电荷极化 多晶体存在晶粒间界，特别是存在长程缺陷时，会存在空间电荷。但在电场作用下，感生电荷聚集于晶体表面而产生极化，称作空间电荷极化。 非极化状态 极化状态 E 空间电荷极化 * 极化效应的大小通常用单位体积内的电偶极矩或其介质表面的极化电荷密度来衡量，称作电极化强度P，相应电场强度为E，那么有： 式中α定义为介电晶体的电极化率，决定于介电物质的本质。电极化率可以分解为： 电子极化率αe 离子极化率αi 偶极极化率αd 空间电荷极化率αs， 总极化率α是它们的总和： 2．极化效应和电极化率 P=αE * 这4种极化作用并非在任何类型的介电材料中都等额地存在。在一种类型的材料中，往往只有一种或二种极化起主导地位。一般说来： 电子极化存在于一切类型的固体物质中 离子极化主要存在于离子晶体中 偶极极化主要存在于具有永久偶极的物质中 空间极化则主要存在于那些结构非理想的、内部可以发生某种长程电荷迁移的介电物质中 上述4种极化率的大小程度也不相同，一般大小次序为： * 6.4.2 压电晶体材料（Piero -electric crystals） 最早是从石英晶体发现压电效应的。我们以石英为例来讨论压电效应。 石英晶体（SiO2）属于三方晶系。自然界存在的石英有左旋和右旋石英之分。 1.压电效应 * 石英晶胞中以[SiO4]四面体为结构单元，Si原子的配位数为4。 为描述方便起见，也可以用六方晶胞来描述其结构，如图4.22(a)所示（图中未画出氧原子） 。这时实际含有3个单胞，每个单胞中含有3个SiO2。每个晶胞中有3层硅原子，分别标为1、2、3，底层为Si3，下底高度确定为0c时，Si1高度为2/3c，Si2高度为1/3c。石英晶体有3个2次对称轴，属于无对称中心的晶体。 * 将六方晶胞的[0001]晶面的投影图画出来如图4.22(b)所示。当晶体不受外力作用时，3个氧负离子呈正三角形排列，负电中心在三角形的中心，3个硅正离子也呈正三角形排列，正电中心在三角形的中心。因此，正负电荷中心重合，这时保持总电矩为零。 * 我们现在讨论当晶体受到外界力作用时，晶体的电荷重心发生的变化，如图6.22(c)和(d)。 无外力时[0001]晶面 X轴受压时[0001]晶面 Y轴受压时[0001]晶面 X Y 当晶体沿着x轴方向受力时，这时2种电荷中心沿着x轴向相反方向移动，结果产生了偶极子； * 无外力时[0001]晶面 X轴受压时[0001]晶面 Y轴受压时[0001]晶面 X Y 不论是在哪个方向施加机械力，电矩的方向总在X轴，我们称X轴为电轴，Y轴称作机械轴。 当晶体沿着Y轴施加压力时，结果正负电荷中心发生错位仍然是沿着x轴，产生了电矩，但与X轴受力时电矩的方向相反。 * ● 这种晶体在受到机械力时，表面感应出电荷，并且晶体表面的一侧有正电荷，一侧为负电荷。这种现象称为正压电效应。 ●若是电场作用于晶体，晶体在电场作用下，会发生应力变化，即尺度发生改变，这就是上述效应的逆过程，称作逆压电效应。逆压电效应实际上是压电材料在电场作用下发生的电致伸缩。压电效应是188