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第六章 配位滴定法 Complexometry 本章内容 6-1 配位法概述（书中对应6.1，6.2，6.5） 6-2 副反应系数及条件稳定常数（书中对应6.3） 6-3 配位滴定曲线（书中对应6.6） 6-4 金属指示剂（书中对应6.4） 6-5 混合离子的选择性滴定（书中对应6.7） 6-6 配位滴定的方式及应用（书中对应6.8） 6-1 配位分析法概述（1） 配位（又称络合）反应是指中心离子（或原子）与配体形成配合物的反应；中心离子（或原子）提供空轨道，配体供孤对电子，彼此间形成配位键。 6-1 配位分析法概述（2） 配位反应的普遍性 6-1 配位分析法概述（3） 配位滴定法 6-2 配位分析法概述（4） 无机配位剂 无机配位剂特点 配合物的逐级稳定常数Ki 配合物的累积稳定常数?i 各级配合物的分布（1） 各级配合物的分布（2） 各级配合物的分布（3） 铜氨络合物的分布系数图 6-2 配位分析法概述（5） 有机配位剂 形成常数与螯合环数的关系 氨羧配位剂（1） 氨羧配位剂（2） 乙二胺四乙酸 （1） 乙二胺四乙酸 （2） EDTA的有关常数 Ca-EDTA螯合物的立体构型 各金属离子与EDTA的络合常数 乙二胺四乙酸 （3） EDTA标准溶液的配制与标定 直接配制：需基准试剂，用高纯水 标定法：基准物质: Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O 等，应尽量选择与待测物质相近的条件 水质量的影响（应使用去离子水配制） Fe3+、Al3+等封闭指示剂，难以确定终点； Pb2+、Zn2+、Ca2+、Mg2+等消耗滴定剂, 影响准确度 贮存：塑料瓶（玻璃瓶可暂时放置） 6-2 副反应系数及条件稳定常数（1） 6-2 副反应系数及条件稳定常数（2） 副反应系数? 各种型体平衡浓度之和/游离型体的平衡浓度 EDTA的副反应系数?Y（1） EDTA的酸效应曲线 EDTA的副反应系数?Y（2） 金属离子的副反应系数?M（1） lg?M(OH)-pH曲线 金属离子的副反应系数?M（2） 5-2 副反应系数及条件稳定常数（3） 条件稳定常数 lgK(ZnY)~pH曲线 lgK(MY)~pH曲线 作业情况（1） 基本都注意到有效数字的问题，尤其是分子量 4-1：1.0 g（why?） 做题格式：1. 反应式及计量关系；2. 公式；3. 代入数据；4. 结果（单位） 例如4-3（1） 作业情况（2） 较严重的抄袭现象 部分态度不认真的情况：（1）分不清是作业本还是草稿纸；（2）无数据代入步骤且根本没有进行计算就直接写答案 节前内容回顾（1） 无机配位剂：仅含一个配位原子，逐级配位，稳定性差，各种配位离子共存 逐级稳定常数：K1 、K2、K3?? Kn 累积稳定常数：?1 、? 2、 ? 3?? ?n 多元弱酸（碱）的离解可看成弱酸根与质子配位的逆反应，应熟悉离解常数Ka1-n与逐级稳定常数K1-n、累积稳定常数?1-n间的相互转化 各级配合物的摩尔分布系数： 节前内容回顾（2） 有机配位剂：含二个以上配位原子，配位时形成螯合环，配比低，稳定（有关EDTA的相关知识） 节前内容回顾（3） 稳定常数K：描述反应完成度的常数 节前内容回顾（4） 6-3 配位滴定曲线 0.02000 M EDTA滴定20.00 mL同浓度的Zn2+ pH=9.0，c(NH3)=0.2M, lgK(ZnY)=11.9 浓度对滴定曲线的影响 不同稳定性的配位体系的滴定 配位滴定可行性条件 配位滴定中pH的控制（1） 最高允许酸度 EDTA-M的酸效应曲线（林旁曲线） 配位滴定中pH的控制（2） 最低允许酸度 以不生成氢氧化物沉淀为限 lgK(ZnY)~pH曲线 6-4 金属指示剂（1） 作用原理 EBT（铬黑T） EBT本身是酸碱物质 6-4 金属指示剂（2） 指示剂的变色点 不同pH下EBT的(pMg)t 常用金属指示剂 CuY-PAN指示剂（间接金属指示剂） 金属指示剂使用注意事项 指示剂的封闭现象 应 K ? (MIn)K ?(MY) 若K ? (MIn)K ?(MY)，则封闭指示剂， Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2++ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用 若K? (MIn)太小， 不灵敏，终点提前 指示剂的僵化现象 PAN溶解度小, 需加乙醇或加热 指示剂的氧化变质现象 EBT、Ca指示剂与NaCl配成固体混合物使用 几点说明 上次课点名小测验答案97元，正确率27/133 点名时请注明班级+作业编号+姓名 有能力自学的同学可以不交作业或适当缺席，但自制力较差的同学必须出席并交作业 今后授课速度会适当加快，请做好预习及课后复习