稀土磁制冷材料的研究现状.docxVIP

稀土磁制冷材料的研究摘要：磁制冷技术是一种很有前景的新型制冷技术。本文综述了磁性材料的磁热效应概念，并详细介绍了Gd5Si2Ge2、La(FeSi)13、RECo2及RE2Fe17等系列化合物稀土磁制冷材料的研究现状，展望了稀土磁制冷材料的发展前景。关键词：磁热效应稀土磁制冷Research Progress in Rare EarthMagnetic Refrigerant MaterialsAbstract: magnetic refrigeration is a new refrigerant technique. The progress in research on rare earth magnetic refrigerant materials, such as Gd5Si2Ge2, La(FeSi)13, RECo2and RE2Fe17series compounds and so on, is reviewed. The development prospect of rare earth magnetic refrigerant materials is outlined．Keywords:magnetocaloric effect, rare earth, magnetic refrigeration1前言磁制冷是指以磁性材料为工质的一种新型的制冷技术，其原理是利用磁制冷材料的磁热效应(Magnetocaloric effect，MCE)，即磁制冷材料等温磁化时向外界放出热量，绝热退磁时从外界吸收热量，从而达到制冷的目的。磁制冷与传统制冷技术相比具有如下优点[1]：（1）制冷效率高达传统气体制冷的5～10倍，可以显著节省能源。（2）固态磁制冷材料的熵密度远大于气体，制冷机体积较小，不需要大幅度的气体压缩运动，运行平稳可靠。（3）该技术无氟利昂、氨等制冷剂，对臭氧层无破坏作用，无环境污染、无温室效应、噪音小。因此磁制冷技术被誉为绿色制冷技术而广受推崇。1976年美国国家航空航天局的G.V.Brown[2]首次将磁制冷技术应用于室温范围，采用金属Gd作为磁制冷工质，在7T的超导磁场和无热负荷的条件下获得了47K的温度差。此后室温下磁制冷材料的开发进入高速发展的阶段。国内外一系列的研究发现给室温磁制冷技术商业化、产业化带来了希望。目前不少国家的科研人员在开发室温磁制冷材料方面进行了广泛的研究，并取得了很多有益的成果，可以预期在不久的将来，磁制冷空调、磁制冷冰箱等新型节能环保的制冷设备将在人们的生活中广泛应用。因此，磁制冷技术和新型室温磁制冷材料的研发成为各国竞相开展的热点领域。2 磁热效应与磁性材料的选择2.1磁热效应磁热效应(MCE)又称磁卡效应，是磁性材料的一种固有特性，在相变温度（包括居里温度和一级相变温度）附近最为显著[3]。磁热效应是由于未成对电子的自旋运动。磁性材料内部存在着大量的磁矩，当材料处于在零磁场时，内部磁矩的方向随机分布、杂乱无章，此时磁熵较大；外加磁场后，磁矩趋向于沿磁场方向规则排列，有序度提高，磁熵显著下降，向外界放出热量；在绝热条件下撤去磁场，磁矩重新无序，混乱度增大，对应着较大的磁熵，材料从外界吸收热量，从而实现制冷[1]。2.2磁性材料的选择磁性物质分为晶格体系、自旋电子体系和传导电子体系，晶格熵、磁熵和电子熵三者则构成了磁性物质的总熵。在制冷循环中，系统的冷却能力完全取决于磁熵的变化，而与晶格熵和电子熵无关。在温度远低于室温的情况下，磁熵的变化即为系统的总熵变（晶格熵很小，忽略不计）。但在室温区附近，由于晶格热振动剧烈导致晶格体系需要用系统的部分冷却量来冷却，此时晶格熵使得磁熵系统的冷却能力有所降低[4]。因此磁熵大、晶格熵和电子熵小是选择室温磁制冷材料时的主要原则，兼顾其实用性，这通常要根据以下几点来判断[1]：(1)为了获得大的磁熵变，根据Maxwell方程，应选择朗德因子gJ、全角动量J大的磁性材料；(2)选用发生一级磁性转变(即磁性变化与晶体结构转变相耦合)的材料，相变前后两相的磁性差异较大，可以得到较大的磁熵变化；(3)较高的德拜温度，以尽量减小晶格熵和电子熵的不利影响；(4)目前磁制冷技术主要采用埃里克森循环方式，这就要求磁工质有尽可能宽的工作温区；(5)由于磁熵变在相变温度附近取得最大值，材料的相变温度应在室温附近；(6)选择低比热、高导热率材料，以保证可以快速地进行热交换将热量传递出去；(7)电阻率高，以减少涡流损耗；(8)性能稳定，成本低，制备工艺简单。3室温稀土磁制冷材料研究现状目前国际上根据磁性产生机理的不同，可将目前几种典型的磁制冷材料分为4类[1]：(1)稀土磁制冷材料，如常见的Gd、Gd5-(SixGe1-x)4、La(FexSi1-x)13等；(