第九章合成高分子材料精选.ppt

第 十 章合 成 高 分 子 材 料 合成高分子材料是指由人工合成的高分子化合物组成的材料。 合成有机高分子材料具有许多优良的性能，因而在建筑中得到了广泛的应用，如塑料、合成橡胶、涂料、胶粘剂、高分子防水材料等已成为主要建筑材料 10.1 合成高分子化合物基础知识一、合成高分子化合物的合成 1、加聚反应：单体（低分子碳氢化合物）在引发剂、光、热等作用下，聚合形成为大分子的反应。 一种单体加聚反应生成均聚物；其命名方法为在单体名称前冠以“聚”字，如由乙烯加聚而得的称为聚乙烯，由氯乙烯加聚而得的称为聚氯乙烯。 两种或两种以上单体加聚反应生成共聚物。 如由乙烯、丙烯、二烯炔共聚而得的称为乙烯丙烯二烯炔共聚物（又称三元乙丙橡胶，），由丁二烯、苯乙烯共聚而得的称为丁二烯苯乙烯共聚物（又称丁苯橡胶）。 2、缩聚反应：由两种或两种以上具有可反应官能团的单体，在催化剂作用下结合成的大分子，并同时放出低分子副产物的反应。 缩聚树脂的命名方法一般为在单体名称后加“树脂”，如由苯酚和甲醛缩合而得的称为酚醛树酯。 二、高分子聚合物的结构与性质 高分子聚合物分子常是由特定的结构单元多次重复组成的，这些特定的结构单元称为链节。链节重复的次数n称为聚合度。 例如，聚氯乙烯的结构为： （一）线型分子和体型分子结构 1、线型分子结构：由链节多次重复而成的长链型分子结构，在主链侧有时还存在支链。 线状大分子间以分子间力结合在一起，具有线型结构的树脂，强度较低，弹性模量较小，变形较大，耐热性较差，耐腐蚀性较差，且可溶可熔。 线型结构的合成树脂可反复加热软化，冷却硬化。 由于体形结构化学键结合力强，且交联形成一个巨大分子，故一般来说，此类树脂的强度较高，弹性模量较高，变形较小，耐热性较好，耐腐蚀性较高。 （二）高分子聚合物的物理力学状态 1、玻璃态 温度较低时，长链分子整体不可移动，失去柔顺性。受力后只能发生微小的变形，外力除去后，变形立即消失，称为普通弹性变形。温度越低、物体越坚硬。 2、高弹态 温度升高，聚合物从玻璃态变为高弹态。长链分子具有柔顺性，但仍不可移动。受力后会发生极大的可逆变形，称为高弹变形。弹性模量很小，应变值很大，变形的发生和消失要比普通弹性变形慢得多。 3、粘流态 温度升得更高时，整个长链分子具有了可移动性，聚合物从高弹态变为呈粘流态。 体型结构的聚合物，可以表现为玻璃态或高弹态，而不会出现粘流态。 （三）热塑性与热固性 1、热塑性聚合物（受热可熔） 在常温下是较硬固体，受热后就会变软（甚至熔融），待冷却后，会变硬；再次加热又会变软。这类聚合物一般为线型分子结构，如聚乙烯、聚氯乙烯等。 2、热固性聚合物（受热不可熔） 首次受热软化（或熔化）后，在热和催化剂或热和压力作用下发生化学变化，变成坚硬的体型分子结构，成为不熔物质；再次受热不再变软。温度稳定性好，不能反复加工使用。 三、高分子聚合物的分类及命名（一）分类 1、按合成方式分：加聚聚合物 缩聚聚合物 2、按性质分： 树脂及塑料、合成橡胶、 合成纤维 3、按热行为分： 热塑性聚合物 热固性聚合 物 （二）命名 1、在生成聚合物的单体名称之前加“聚”字。聚乙烯、聚氯乙烯。 2、在原料名称之后加“树脂”二字。酚醛树脂、脲醛树脂。 3、商品名称。聚酰胺纤维—尼龙或绵纶，聚丙烯晴纤维—晴纶。 4、英文名称的缩写。聚乙烯—PE；聚氯乙烯—PVC；聚乙烯醇—PVA；丁苯橡胶—SBR；丙烯晴、丁二烯、苯乙烯共聚物为ABS树脂等。 四、高分子聚合物的老化 高分子材料在热、光、氧或有害液体等的长期作用下，其各项性能会逐渐降低，甚至失去使用价值的现象，称为老化。 老化是一个复杂的化学变化过程，其主要化学反应有“交联反应”和“裂解反应” 。 1、交联反应：使聚合度逐渐增大，或使线型结构变为体型结构。高分子材料便会逐渐失去弹性、变硬、变脆，出现龟裂等。 2、裂解反应：在化学因素和物理因素作用下，大分子发生断裂。使高分子材料变软、发粘、失去高弹性。 防止老化的措施有三种： ① 改善聚合物结构，提高耐老化力； ② 加入稳定剂（防老剂），吸收紫外线或抑制分子交联(断裂)反应； ③ 设置表面防护层（或涂层），隔绝光、热及O2等。 10.2 建 筑 塑 料 以树脂为基材，按需要加入适当助剂，组成配料，借助成型工具，可以在一定温度和压力下塑制成一定形状和尺寸，经冷却变硬或在成型的温度下交联固化变硬，成为能