第八章相变精选.ppt

第九章 相 变 1.1定义 相变过程是物质从一个相转变为另一个相的过程。 一般相变前后相的化学组成不变，因此相变是一个物理过程不涉及化学反应。 狭义：相变仅限于同组成的两相之间的结构变化。 广义：相变应包括过程前后相组成发生变化的情况。 1.2分类 按热力学 [例1] 石墨—金刚石转变 石墨：层状结构 层内每个碳原子与周围三个碳原子形成共价键，而层间则由脆弱的分子键相连 在高温高压下，石墨可以转变成结构完全不同的金刚石相： 结构中每个碳原子以共价键与四个碳原子相连 石墨和金刚石的力学性能和电学性能不同。 相变方式： 成核-长大型相变 连续型相变 质点迁移特征： 扩散型相变 无扩散型相变 动力学： 脱溶转变：由亚稳定的过饱和固溶体转变为一个稳定的或亚稳定的脱溶物和一个更稳定的固溶体。 共析转变：一个亚稳相由其它两个更稳定相的混合物所代替。 有序-无序转变： 块型转变：母相转变为一种或多种成分相同而晶体结构不同的新相。 同素异构转变/多形性转变：是单元系统的相变，由不同的晶体结构在不同的温度范围内稳定引起。 第二节　固态相变 一、固态相变的特点 当温度、压力以及系统中各组元的形态、数值或比值发生变化时，固体将随之发生相变。发生固态相变时，固体从一个固相转变到另一个固相，其中至少伴随着下述三种变化之一： (1)晶体结构的变化，如纯金属的同素异构转变、马氏体相变等。 (2)化学成分的变化，如单相固溶体的调幅分解，其特点是只有成分转变而无相结构的变化。 (3)有序程度的变化，如合金的有序－无序转变，即点阵中原子的配位发生变化，以及与电子结构变化相关的转变(磁性转变、超导转变等)。 固态相变时的母相是晶体，其原子呈一定规则排列，而且原子的键合比液态时牢固，同时母相中还存在着空位、位错和晶界等一系列晶体缺陷，新相与母相之间存在界面。因此，在这样的母相中，产生新的固相，必然会出现许多特点： (1)固态相变阻力大 成核的阻力来形成界面所增加的界面能以及体积应变能(即弹性能)。母相为气态、液态时，不存在体积应变能问题，固相的界面能比气一液、液一固的界面能要大得多。 (2)原子迁移率低 固态中的原子（或离子）键合远比液态中牢固，所以原子（或离子）扩散速度远比液态时低，即使在熔点附近，固态中原子（或离子）的扩散系数也大约仅为液态扩散系数的十万分之一。 (3)非均匀形核 固相中的形核几乎总是非均匀的。 (4)低温相变时会出现亚稳相 特别是在低温下，相变阻力大，原子迁移率小，意味着克服相变位垒的能力低，因此，相变难于发生，系统处于亚稳状态。 (5)新相往往都有特定的形状 液一固相变一般为球形成核，其原因在于界面能是晶核形状的主要控制因素。固态相变中体积应变能和界面能的共同作用，决定了析出物的形状。当应变能为主要控制因素时，析出物多为片状或针状。 (6)按新相与母相界面原子的排列情况不同，存在共格、半共格、非共格等多种结构形式的界面。 (7)新相与母相之间存在一定的位向关系 其根本原因在于降低新相与母相间的界面能。通常是以低指数的、原子密度大的匹配较好的晶面彼此平行，构成确定位向关系的界面。 (8)为了维持共格;新相往往在母相的一定晶面上开始形成。这也是降低界面能的又一结果。 　　温度越低时，固态相变的上述特点越显著。 二、马氏体相变 早期的马氏体，只指钢中淬火得到的坚硬的组织状态，为碳在铁中的过饱和固溶体，呈体心四方点阵。 现代的马氏体，是上述概念的推广，指通过马氏体转变机理而生成的产物。 马氏体转变可以强化金属，韧化陶瓷，还是新型形状记忆合金的基础，其理论和实践意义巨大。 伴随马氏体相变的宏观变形－浮凸效应 　在马氏体相变中，除体积变化之外，在转变区域中产生形状改变。在发生变形时，在宏观范围内，习性平面不畸变，不转动。表现为PQR’S’连续共格。同时，QR’不弯曲，马氏体片表面仍保持平面。 但是，习性平面位向是具有一定分散度的。在微观范围内产物相变形是不均匀的，表现为马氏体中有微细孪晶或很高的位错密度。 检查马氏体相变的重要结晶学特征是相变后存在习性平面和晶面的定向关系。 2.过饱和固溶体中的析出 将过饱和固溶体加热到高温双相区进行热处理时，固相中会扩散析出第二相粒子而得到双相组织，这种析出机理与下节所述的液－固相变过程相似，分为析出相晶核的形成和晶体的长大两个阶段。如溶入一定MgO或Y2O3的ZrO2过饱和固溶体在立方和四方两相共存区长时间保温时，在立方相基体上会析出四方相粒子。在保温的初期阶段，析出相为细小弥散的粒子，与母相共格，随着保温时间的加长，析出相长大成透镜状，与母相的共格界面破坏。 3.共晶与共析转变 共晶转变是液相在低