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[最新考纲] 1.了解化学反应的方向与焓变和熵变的关系;能够利用焓变和熵变判断化学反应的方向。2.了解化学平衡常数的含义,能够利用化学平衡常数进行相关计算。 1.自发过程 (1)含义 在一定条件下,不需要借助外力作用就能自动进行的过程。 (2)特点 ①体系趋向于从_____状态转变为_____状态(体系对外部做功或释放热量)。 ②在密闭条件下,体系有从_____转变为_____的倾向性(无序体系更加稳定)。 2.化学反应方向: (1)判据 (2)一般规律: ①ΔH___0,ΔS___0的反应一定能自发进行; ②ΔH___0,ΔS___0的反应一定不能自发进行; ③ΔH和ΔS的作用相反,且相差不大时,_____对反应的方向起决定性作用。当ΔH0,ΔS0时_____下反应能自发进行;当ΔH0,ΔS0时,_____下反应能自发进行。 说明:对于一个特定的气相反应,熵变的大小取决于反应前后的气体物质的化学计量数大小。 【互动思考】 判断正误,正确的划“√”错误的划“×”。 ①凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的 ( ) ②自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小 ( ) ③反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的ΔH0 ( ) ④焓变是影响反应是否具有自发性的一种重要因素 ( ) ⑤焓变是决定反应是否具有自发性的唯一判据 ( ) ⑥放热过程有自发进行的倾向性,但并不一定能自发进行,吸热过程没有自发进行的倾向性,但在一定条件下也可自发进行 ( ) ⑦反应能否自发进行需综合考虑焓变和熵变对反应的影响 ( ) 答案 ①× ②× ③× ④ ⑤× ⑥√ ⑦√ 1.下列说法错误的是 ( )。 A.某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应(2014·天津理综,3A) B.2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的ΔH0(2014·江苏化学,11B) C.反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH0(2013·江苏化学,11A) D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH0(2012·江苏化学,10A) 解析 吸热反应,ΔH0,若反应能自发进行,则该反应必须是熵增反应,即ΔS0,A项正确;B项反应是一个熵减反应,若常温能自发进行,则需ΔH0,B错误;C项反应的ΔS0,在室温下反应能自发进行,根据ΔH-TΔS0,则该反应的ΔH0,正确。D项CaCO3分解是吸热反应,ΔH0且ΔS0,由此可知该反应高温下能自发进行,正确。 答案 B 2.(2015·信阳期末)已知:(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ·mol-1。下列说法中正确的是 ( )。 A.该反应中熵变小于0,焓变大于0 B.该反应是吸热反应,因此一定不能自发进行 C.碳酸盐分解反应中熵增加,因此任何条件下的所有碳酸盐分解一定能自发进行 D.判断反应能否自发进行需要根据ΔH与ΔS综合考虑 解析 A项反应的ΔH为正值,即ΔH0,因为反应后有气体生成,反应物均为固体,所以混乱度增加,熵变大于0,A错;吸热反应不一定不能自发进行,该反应在高温下能自发进行,B错;熵增加的反应不一定能自发进行,C错。 答案 D 由以上题组训练,可得出本考点的基本命题方向如下: 1.根据熵变和焓变判断反应进行的方向 2.由反应的方向判断反应的焓变和熵变 1.(2014·扬州检测)若某反应有自发性,则 ( )。 A.可判断出反应的方向 B.可确定反应是否一定会发生 C.可预测反应速率的大小 D.可判断反应的热效应 解析 根据反应的自发性,只能判断反应的方向,不能判断反应是否一定会发生、反应速率的大小、反应的热效应。 答案 A 2.用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2发生反应:2CO2(g)===2CO(g)+O2(g)。下列有关焓变与熵变说法不正确的是 ( )。 A.该反应的ΔS0 B.该反应的ΔH0 C.该反应的逆反应在一定条件下也能自发进行 D.该反应的熵变效应大于焓变效应 解析 该反应是一个气体分子数增多的反应,也就是一个熵增的反应,A正确。该反应是一个分解反应,且该反应的逆反应是CO的燃烧,是个放热反应,所以该反应是吸热反应,B错误。虽然该反应的逆反应是熵减反应,但是是一个放热反应,一定条件下可以自发进行,C正确。该反应ΔS0,ΔH0,能自发进行说明熵变效应大于焓变效应,D正确。 答案 B 3.下列说法正确的是 ( )。 A.凡是放热反应都是
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