常树人热学课件6章2课件.pptVIP

热力物理学 南京理工大学 热力学第一定律 可逆过程中功的计算 热容量与焓 气体的内能 可逆过程中功的计算 非准静态过程中没有统一的状态参量，功很难计算。无摩擦准静态过程（可逆过程）中，却容易做到这一点 体积功 液体表面张力功 可逆电池中移动电荷的功 磁化过程与极化过程的功 气体体积功 对准静态过程： 以上结果可以推广到任何形状 两种特殊的非准静态过程的功 等容过程，体积功为0 外界压强保持不变的等压过程： 在p-V图上表示体积功 功的大小依赖于路径 压缩固体和液体所做的功 原则上也可用： 等温条件下压缩，可以借助等温压缩系数 液体表面张力的功 如图，设可拉动的铁丝长度为L 可逆电池中移动电荷的功 磁化过程与极化过程的功 磁化过程：dA=VH·dB 极化过程：dA=VE·dD 可逆过程做功的一般表达式： 可逆过程中的热力学第一定律： 等容过程热容量与内能的变化 仅考虑体积功的情况下： 状态函数焓(enthalpy) H=U+PV，则： 例题1：一定压强下，单位质量的液态水汽化所吸收的热称为汽化热。已知标准大气压，100摄氏度下单位质量水与饱和水蒸气的焓分别为：419.06kJ/kg和2676.3kJ/kg。试求在此条件下水的汽化热。 解：定压条件下，吸收的汽化热即焓的增加量。 例题2：化学反应中的“反应热”，指生成物与反应物温度相同时，系统放出或吸收的热量。通常如不特别声明，认为化学反应都是等压条件下进行。故所得定压反应热，也即反应焓。规定正号为化学反应吸热。 由热容量计算热量、内能和焓 热量： 内能： 焓： 焦耳实验 绝热自由膨胀实验。 实验结果表明膨胀前后温度不变。 对实验结果的讨论 以V,T作为状态参量： 无传热与做功，所以： 内能与体积无关。U=U(T)——焦耳定律 对实验结果的讨论（续） 此实验不精确——水的热容量比气体大千倍 焦耳定律只有在气体压强趋于0的极限下才准确成立。 焦耳-汤姆逊实验 绝热节流过程：多孔塞保持两边一定的压强差。压缩机和水冷却器保持左边的P,T。 绝热；气流速度极小，有明显的耗散因素。 取一气体流块为研究对象 左右压强用活塞模拟 因为绝热，所以： 所以，过程前后焓不变。但不能就此断言“绝热节流过程是等焓过程”，因为中间过程的细节并不都知道。 在工程中，由此处流动到彼处时，用焓比内能方便。 绝热节流过程引起的温度变化 绝热节流过程中，一定条件（p1,T1,P2），有些气体升温，有些气体降温。 对同一种气体，在不同条件下，有时升温、有时降温。 这种效应称为焦耳-汤姆逊效应。升温的称为负效应，降温的称为正效应 等焓线与转换曲线 等焓线由实验测出。 对转换曲线的讨论 致冷区与致温区 Pmax 上、下转换温度Tu1,Td1 转换曲线和温度轴的交点：最大上传换温度和最小下转换温度。 一些气体的最大上转换温度 理想气体的焦耳-汤姆逊效应？ 理想气体不可能有不为零的焦耳-汤姆逊效应 理想气体定义 焦耳定律U=U(T)只有在压强趋向于0时才准确。 从宏观上再度定义理想气体：在任何压强下都严格遵循pV=nRT，和焦耳定律的气体。 理想气体的热容量可以写作： 定容：CV=dU/dT 定压：Cp=dH/dT 理想气体的摩尔热容量 对焦耳-汤姆逊效应的初步解释 考虑气体分子间作用势能， 以范德瓦尔斯气体为例： 可以证明：其气体分子势能变化引起的内能变化为： 所以： 取1mol范氏气体， 讨论 对范氏气体，a是考虑分子本身大小引起的修正，b是考虑分子间吸引力引起的修正。所以，分子固有体积（即分子斥力）引起负焦耳-汤姆逊效应（升温），分子间吸引力引起正的焦耳-汤姆逊效应（降温）。两者竞争，有正有负。 理想气体焦-汤系数必然为0.但并非焦-汤系数为0的气体都是理想气体。 ~40 202 231 621 659 764 780 ~1500 最大上转换温度K He H2 Ne N2 空气 O2 Ar CO2 气体 * * 可逆过程中功的计算 热容量与焓 气体的内能 等压过程热容量 可逆过程中功的计算 热容量与焓 气体的内能 *