2012 第13章 杂环化合物课件.pptVIP

二、命名 1.杂环基本环的命名 简单的杂环(看作基本环)都有一特定的名称，按英文音译选择相应的汉字，旁边加“口”，表示环状化合物： 以杂环为母体，将杂环上的原子编号，编号原则如下： (1) 将杂原子编为1号，依次2，3……或将杂原子相邻的碳原子编为α，依次β，γ…… (2) 当环上有两个或多个杂原子时，应使杂原子的位号最低，杂原子按O，S，N的次序给最低号。 (3) 环上有不同取代基时，编号按最低系列原则和顺序规则，使取代基所在的位次最低。 （2）硝化和磺化 （3）烷基化及酰基化 一、吡啶 来源：存在于煤焦油及页岩油中,用作溶剂、脱酸剂。 二、喹啉 ***三. 异喹啉 1. 结构 沸点/ oC 115 129 143.5 145 13.4 重要的六元杂环化合物 吡啶 喹啉 异喹啉 2. 弱碱性 吡啶的环外有一对未作用的孤对电子，具有碱性， 易接受亲电试剂而成盐。 碱性 减弱 1.物理性质 与无机酸成盐 分离提纯吡啶：利用吡啶的碱性。 常常加入浓盐酸除去。 甲苯中含有少量吡啶如何除去 ？？？ 与路易斯酸生成 酸碱络合物： 与卤代烷或 酰氯成盐： 3.取代反应 （1）亲电取代反应难进行, 产物为间位取代 不反应 （2）亲核取代反应 吡啶氯代衍生物的反应（亲核取代反应）： 5.氧化与还原 (1) 吡啶侧链氧化反应 烟酸， 维生素B族之一 β-吡啶甲酸 γ-吡啶甲酸 (异烟酸) (合成抗结核病药物异烟肼的中间体) (2) 吡啶氮原子的氧化 (3)α,γ-甲基的活化 γ-乙烯基吡啶 2. 物理性质 沸点： 238 oC ， 有弱碱性： pKb=9.1 来源： 存在于煤焦油和骨油中 用途： 高沸点溶剂和药物中间体 1. 喹啉的结构 具(4n + 2)个π电子，有芳香性，相当于苯胺的衍生物。 3. 喹啉制备：斯克洛浦 (Skraup) 法 甘油 或： 或： 斯克洛浦 (Skraup) 法过程： 浓 第一步： 第二步： 第四步： 二氢喹啉 喹啉 第三步： 浓 第一步： 第二步： 第四步： 第三步： 如何制备下列的喹啉衍生物呢？ 斯克洛浦法。 若用取代芳胺代替苯胺，可制备喹啉衍生物： 硝基苯 例如： 用不饱和醛、酮代替丙烯醛，制备喹啉衍生物： 如何制备下列的喹啉衍生物呢？ 斯克洛浦法。 * * 第13章 杂环化合物 13.1 杂环化合物的分类与命名 13.2 杂环化合物的结构与芳香性 13.3 重要的五元杂环化合物 13.4 重要的六元杂环化合物 13.1 杂环化合物的分类与命名 杂环化合物：具有环状结构，成环的原子除了碳原子之外还含有其它原子的化合物。 广义定义 常见的杂原子： O、N、S 杂环化合物数量庞大，种类繁多，自然界分布广泛。 一、杂环化合物分类 一般分为：芳香性和非芳香性杂环化合物。 非芳香性杂环化合物 （习惯不视为杂环化合物，与链型化合物性质类似） 芳香性杂环化合物 具有4n+2个π电子的闭合共轭体系的杂环化合物。 芳香性杂环化合物习惯简称为杂环化合物。 杂环化合物狭义定义范围：芳香性杂环化合物。 本章讨论内容。 杂环化合物分类： (1) 按环大小分类 五元杂环： 呋喃 六元杂环： 吡啶 S 噻吩 furan thiophene pyridine N N 嘧啶 pyrimidine (2) 按环的多少分类 单杂环： 吡咯 噻唑 pyrrole thiazole 咪唑 imdazole oxazole 噁唑 吡唑 pyrazole 吡嗪 pyrazine 稠杂环： 喹啉 N 1 2 3 4 6 7 8 5 异喹啉 嘌呤 purine 吲哚 indole 1 3 1 3 1 3 1 2 1 4 1 2 1 3 1 2 4 3 5 6 7 8 9 4 5 6 7 3 4 3 2 5 4 5 4 5 4 5 杂环化合物的命名，包括基本环和环上取代基两部分，取代基的命名与一般化合物大体一致。 2.环上取代基的编号 如何命名呢？ 2-甲基-5-乙基呋喃 α-甲基-α’ -乙基呋喃 2-乙酰基吡咯 α-乙酰基吡咯 5-甲基噻唑 1 3 5 4-甲基咪唑 (5-硝基-2-呋喃甲醛) ν 一、五元单杂环 2. 具有4n+2个p电子的环状共轭体系，有芳香性。 O S N H S O N H 呋喃 噻吩 吡咯 （一）结构 1