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4 芳烃转化(芳烃烷基化) 石油芳烃的生产 催化重整生产芳烃（汽油，BTX) 化学反应：环烷脱氢，环烷脱氢环化，烷烃异构加氢裂解 原料：石脑油，沸程65-145℃ 催化剂：贵金属，Pt 工艺: T425-525 ℃, P0.7-3.5MPa, 空速1.5-3.0h-1, 氢油摩尔比3-6， 重整油收率75.85% 4 芳烃转化(芳烃烷基化) 裂解汽油生产芳烃 裂解汽油预处理：除去C5 ， C9+馏分及部分C9芳烃 加氢： 第一段加氢 二烯烃 → 单烯烃，烯基芳烃 → 芳烃 第二段加氢 使单烯烃饱和并脱除硫，氧，氮等有机物 轻烃芳构化与重芳烃的轻质化 解决对原料石脑油的依赖 4 芳烃转化 芳烃馏分的分离 溶剂法 从宽馏分中分离BTX 利用一种或两种以上的溶剂(萃取剂如二甘 醇，环丁砜，NMP )对芳烃和非芳烃选择溶解分离出芳烃。 萃取精馏法 从芳烃含量高的窄馏分中分离高纯度单一芳烃 利用极性溶剂与烃类混合时，能降低烃类蒸汽压使混合物初沸点提高的原理。这种效应对芳烃的影响最大。 4.1 化学原理 4.1 化学原理 cat 质子酸（无机酸）HFH2SO4H3PO4 对烷基转移，活性较高，有腐蚀性，将液体酸吸附（浸附）在载体上 路易斯酸Lewis acid 容易水解，水解后能释出质子（H+） 4.1 化学原理 固体酸（s-acid） 常用SiO2-Al2O3硅酸铝催化剂 4.2 芳烃转化的工艺条件和工艺流程 a：cat活性 cat的温度有最高、最低限度。在120℃，cat络合物，出现树脂化现象，被聚合物包覆。丙烯的反应活性比乙烯高, 故合成异丙苯时反应温度可较低。 4.3 C8芳烃的分离 模拟移动床吸附分离法（如 UOP公司） 高选择性的固体吸附剂 KBaY型分子筛 脱附剂 与C8芳烃任一组分互溶，沸点有差别，与对二甲苯 有相同的吸附亲和力 模拟移动床技术 图4-21 P148 在移动床中固体吸附剂和液体做相对移动，反复吸附和脱附的传质过程。 注意反应程度P与单体转化率的区别，反应程度是相对于功能基而言，转化率是相对单体而言。 功能基摩尔比规定必须小于或等于1，即若两种功能基数目不等时，量少功能基总处于分子。 根据聚合度的定义（聚合物分子所含单体单元的数目），由于每一个单体分子发生聚合反应时生成一个对应的单体单元，因此体系中所含的单体分子总数就是反应后聚合物所含单体单元的总数，数均聚合度即平均每个高分子所含的单体单元数目，因此就等于起始单体分子总数除以所生成的聚合物分子总数。 关系推导： 由于每一个单体分子含两个功能基，因此单体分子总数等于功能基总数除以2； 对于线型聚合而言，由于每个聚合物分子的两端都会各带一个未反应功能基，未反应的单体也可看成是聚合度为一的一聚体，因此聚合物分子数就等于未反应功能基的一半。 因此数均聚合度等于起始单体分子总数除以生成的聚合物分子总数 由数均聚合度与单体单元分子量的乘积可求得数均分子量，单体单元的分子量的计算分两种情况： 均缩聚： 混缩聚： 4.2 芳烃转化的工艺条件和工艺流程 对该反应，① 温度高好，T↑，cat活性高 ② 原料消耗，T↑，丙烯收率（转化率）↑ T 300℃,磷酸分解 T在200~250℃, 增幅较大 T在250~300℃, 增幅较小 温度过高，原料加热消耗能量多，从C3=转化率和能量 消耗，反应温度不宜太高。 4.2 芳烃转化的工艺条件和工艺流程 随T↑，配比、空速不变，异丙苯、多异丙苯收率较大 配比高，空速小时，在相同温度下，收率较高 高配比，低空速，采用较低反应T; 低配比，高空速，较高T 综合，反应温度在220~290℃ ③原料配比及空速（m3/m3.h) 4.2 芳烃转化的工艺条件和工艺流程 a：配比 (苯/ C3=) 苯/ C3=配比↑，有： 随配比↑,开始丙烯转化率增幅大；配比↑↑,丙烯转化率增幅变小 配比↑,意味着回去的苯多，能量消耗大，回收的苯量增大； 配比↑, 异丙苯收率↑，原料消耗降低,