第二章 第一定律习题及解答.docVIP

第二章 习题及解答 1. 如果一个系统从环境吸收了40J的热，而系统的热力学能却增加了200J，问系统从环境得到了多少功？如果该系统在膨胀过程中对环境作了10kJ的功，同时吸收了28kJ的热，求系统热力学能的变化值。 解 Q1=40J ΔU1=200J W1=ΔU1- Q1=160J W2= -10kJ Q2=28kJ ΔU2= Q2+W2=18kJ 2. 有10 mol的气体（设为理想气体），压力为1000 kPa，温度为300K，分别求出等温时下列过程的功： （1）在空气压力为100 kPa时，体积胀大1dm3； （2）在空气压力为100 kPa时，膨胀到气体压力也是100 kPa； （3）等温可逆膨胀到气体压力为100 kPa。 解 （1）属于等外压膨胀过程 W1=-p环ΔV=-100kPa×1dm3=-100J （2）也是等外压膨胀过程 W2=-p环（V2-V1）=-nRT(1-p2/p1) =-10 mol×8.314 J·K-1·mol-1×300K(1-100/1000) =-22448J （3）等温可逆膨胀过程 W3=-nRTln(p1/p2) =-10 mol×8.314 J·K-1·mol-1×300K×ln(1000/100) =-57431J 4. 在291K和p?压力下，1mol Zn(s)溶于足量稀盐酸中，置换出1mol H2并放热152kJ。若以Zn和盐酸为体系，求该反应所作的功及体系内能的变化。 解 Zn(s)＋－×(8.314J·K-1·mol-1)×(291K) = -2.42kJ ΔU = Q+W = (-152-2.42)kJ = -154.4kJ 5. 在298K时，有2mol N2(g)，始态体积为15dm3，保持温度不变，经下列三个过程膨胀到终态体积为50 dm3，计算各过程的ΔU、ΔH、W和Q的值。设气体为理想气体。 (1) 自由膨胀； (2) 反抗恒定外压100kPa膨胀; (3) 可逆膨胀。 解 (1) W1 =0，Q1= 0，ΔU= 0，ΔH= 0； (2) ΔU=0，ΔH=0， W2=-p外(V2-V1)= -100kPa×(50-15)dm3=-3500J， Q2=-W2=3500J； (3) ΔU=0，ΔH=0， W3= -nRTln(V2/V1)=-(2×298×R×ln(50/15))J =-5966J， Q3= - W3=5966J。 7. 理想气体等温可逆膨胀，体积从V1胀大到10V1，对外作了41.85kJ的功，体系的起始压力为202.65kPa。 (1) 求V1。 (2) 若气体的量为2mol，试求体系的温度。 解 (1) W=-nRTln(V2/V1)=-p1V1ln(10) V1=-W/(p1ln10)=-=8.97×10-2m3, (2) T= 9. 已知在373K和p?时，1kgH2O(l)的体积为1.043dm3, 1kg水气的体积为1677 dm3, 水的。当1 mol H2O(l)在373K和外压为p?时完全蒸发为水蒸气，试求 蒸发过程中体系对环境所作的功。 假定液态水的体积忽略不记，试求蒸发过程的功，并计算所得结果的百分误差。 假定把蒸气看作理想气体，且略去液态水的体积，求体系所作的功。 求（1）中变化的和。 解释何故蒸发热大于体系所作的功？ 解 （1）W=-p(Vg－Vl) =-(101325Pa)(1.677-1.043×10-3)m3·kg-1× ×(18.0×10-3kg)×10-3 =-3.057kJ (2) W=-p(Vg-Vl)≈-pVg =-(101325Pa)(1.677m3·kg-1)(18.0×10-3kg)×10-3 =-3.059kJ 误差=[(3059-3057)/3057] ×100%=0.065% (3)W=-p(Vg-Vl)≈-pVg=-nRT = -(1mol)(8.314J·K-1·mol-1)(373K) ×10-3 =-3.101kJ (4)=Qp=40.63kJ·mol-1 =(Qp+W)/n =(40.63kJ-3.057kJ)/(1mol) =37.57 kJ·mol-1 （5）蒸发过程中吸收的热量一部分用于胀大自身体积对外作功。另一部分用于克服分子间引力，增加分子间距离，提高分子的热力学能。 10. 1 mol 单原子理想气体，从始态273K、200kPa到终态323K、K，再等温可逆膨胀至100 kPa； (2)先等温可逆膨胀至100 kPa，再等压加热至323K。 请分别计算两个途径的Q、W、ΔU和ΔH的值。试比较两