误差与数据处理及答案.ppt

相关系数 Correlation coefficient 相关系数的定义为： 2、应怎样估计线性的好坏？——相关系数的问题 判断一元回归线是否有意义，可用相关系数来检验。 相关系数的物理意义 3. 当 R 的值在0与1之间时，可根据测量的次数及置信水平与相应的相关系数临界值比较，绝对值大于临界值时，则可认为这种线性关系是有意义的。 1.??当所有的yi值都在回归线上时，R=?1。 y x R = 1 x y R = -1 2.??当y与x之间不存在直线关系时，R=0。 x y R = 0 例题2-9 ? f = n-2 0.10 0.05 0.01 0.001 1 0.988 0.997 0.9998 0.999999 2 0.900 0.950 0.990 0.999 3 0.805 0.878 0.959 0.991 相关系数的临界值表（部分） 做了一条工作曲线，测量次数 n = 5, R = 0.920, 因变量与自变量之间有无相关性（置信度95%）？ 解： f = 5 – 2 = 3, ? = 0.05, 查表 R0 = 0.878, R R0, 有相关性 2.4 提高分析结果准确度的方法 2.4.1 减小测量误差 称量 分析天平的绝对误差 Ei= 0.0001 g 一次称量 Ea = 0.0002 g 常量分析 Er 0.1%, 滴定 体积读数 Ei = 0.01 mL 一次滴定 Ea = 0.02 mL 常量分析 Er 0.1%, 例题2-10 用返滴定法测定某酸，为了保证测定的准确度，加入足够过量的40.00 mL 0.1000 mol.L-1 NaOH, 再用浓度相近的HCl返滴定，消耗39.10 mL, 有同学报告结果为10.12%, 对不对？ 答： 不对。实际与样品作用的碱的体积为： V = 40.00 – 39.10 = 0.90 (mL) 测量精度： 结果精度： 结果精度 测量精度，不合理。 2.4.2 减小随机误差 ——增加测量次数 1、检查有无系统误差——对照实验 （1）标样对照 （2）标准方法对照 显著性检验 有无系统误差 2.4.3 消除系统误差 （3）标准加入法 测定 显著性检验 有无系统误差 消除系统误差 空白实验 仪器校正 方法校正 2.5 有效数字 Significant figures 1、有效数字的定义 Significant figures---all the digits known with certainty plus the first uncertain digit. 有效数据——实际能测得的数据，其最后一位是可疑的。 例： 滴定管读数 28.56 mL 分析天平读数 0.2080 g 最后一位为估计值 2、数字的修约 四舍六入，五成双 3、运算规则 依据的原则是误差传递 加减法：是各个数值绝对误差的传递，修约时以 绝对误差最大的数值为准进行修约。 乘除法：是各个数值相对误差的传递，修约时以相对误差最大的数值为准进行修约。 Calculate the molar mass (MW) of HNO3; atomic mass are: H: 1.00797; N: 14.0067; O: 15.9994. MW = 1.00797 + 14.0067 + 47.9982 = 63.01287 ≈63.0129 g mol-1 Calculate the molar concentration of a 70% HNO3 solution whose density is 1.413 kg L-1 C = 1.413 ×0.70×1000 / 63.0129 = 15.6967 ≈16 mol L-1 2.6 分析测试的质量保证  Quality Assurance (QA) 质量评定 标准参考物质 试验室内部评定控制图 试验室之间对比联合测试 统计分析 质量保证 试验室各项规章制度 校正 标准化 仪器设备 的维护保养 教育 和训练 质量控制 2.6.1 测试过程中的质量保证 样品 测量过程 样品数据 质量评定 合格/应用 质量控制 SRM SRM数据 QC样品 QC样品数据 技术标准 SRM， Standard Reference Material, 标准参考物质 QC， Quality Control, 质量控制 分析测试质量保证的目的 降低测量