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Cr2O3和Cr(OH)3
* = 3、+2价盐----------Fe2+不稳定,易氧化 6FeSO4+K2Cr2O7+7H2SO4=3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3 +K2SO4+7H2O 2FeCl3+Cu=CuCl2+2FeCl2 (+3氧化性) 如何配制FeSO4的澄清溶液? 3、+3盐 [思考] [Fe(H2O)6]3+呈现很浅的紫色,为什么平时我 们看到的三价铁盐溶液的颜色却是黄色或棕黄色或棕红色? Fe3+的Z/r比值大,三价铁盐易水解,生成的羟基水合物呈黄色 [思考] 为什么迄今为止人们还没能制得FeI3? 三价铁盐具有弱氧化性,可把Sn2+、I-、H2S、Cu等氧化。 +3钴盐和+3镍盐很不稳定具有强氧化性,例如同盐酸反应: [Co(NH3)6 ]3+ + 6H+ +Cl- = Co 2+ + 1/2Cl2 ↑ + 6NH4+ Fe3+的性质: 1.离子势大.易水解 2.中等程度的氧化能力 3.易形成配合物.但不生成NH3配合物 Fe3++nSCN-=[Fe(NCS)n]n-3 (血红色) 检验Fe3+ n=1---6 K3[Fe(CN)6] (赤血盐) (深蓝色) K4[Fe(CN)6] (黄血盐) [ KFe(CN)6Fe] 4、氧化数为+6的铁的化合物 铁(Ⅲ)在强碱性条件下,则可被一些氧化剂氧化成紫色的高铁酸盐,例如: 2Fe(OH)3 + 3ClO - + 4OH- = 2FeO42- + 3Cl – +5H2O Fe+5CO=Fe(CO)5 Ni+4CO=Ni(CO)4 Co2(CO)8 羰基配合物:通常金属价态较低 1. 金属与羰基成键特征:以Ni(CO)4为例 Ni(0) 3d84s2 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑↓ —— —— —— 3d 4s 4p Ni(CO)4 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ —— —— —— —— 四面体 ×× ×× ×× ×× sp3杂化 问 题 实测:Ni—C键长184pm 理论:Ni—C键长198pm; CO把电子给予Ni,Ni上负电荷过剩,使该化合物不稳定,而事实Ni(CO)4十分稳定。 (σ1s)2 (σ1s*)2 (σ2s)2 (σ2s*)2 (π2p)4 (σ2px)2 (π2p*)0 (σ2p*)0 给予Ni的sp3杂化轨道 接受Ni的d电子 一方面,CO把一对电子填入Ni的sp3杂化轨道中形成σ键,一方面又以空的π2p*轨道接受来自Ni d轨道的电子,形成π键,从而增加配合物的稳定性,但削弱了CO内部成键,活化CO了分子。 CO的分子轨道 点击,观看动画 2. 羰基簇合物 过渡元素能和CO形成许多羰基簇合物。 羰基簇合物中金属原子多为低氧化态并具有适宜的d轨道。 双核和多核羰基簇合物中金属原子与羰基的结合方式有: 端基(1个CO和1个成簇原子相连);边桥基(1个CO与2个成簇原子相连);面桥基(1个CO与3个成簇原子相连)。 端基 边桥基 面桥基 金属-金属(M-M)键是原子簇合物最基本的共同特点。 金属-金属(M-M)键 3. 重要的盐 FeSO4 FeCl2 还原剂 FeCl3 氧化性 3Fe2++NO+4H++NO+2H2O→3Fe3+[Fe(H2O)6]2++NO→[Fe(NO)(H2O)5]2++H2O 棕色 鉴定Fe2+ NO Cu2++2Fe3+=Cu2++2Fe2+ 制作线路板 FeCl3可使蛋白质凝集–––止血剂. 四、配合物 1、氨配合物 Fe2+、Fe3+离子不形成氨配合物。 Co2++6NH3→[Co(NH3)6]2+(
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