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专题一问题一21228117牛丹丹专题一问题一21228117牛丹丹
(1) 对国外燃煤大气重金属(Hg和Pb等)排放控制技术水平、控制政策和经济成本方面的差异进行调研分析,提出我国大气重金属排放的控制对策建议,并提交相关参考文献。
1、引言
近年来,人们注意到煤燃烧过程中有害金属元素对环境的影响。美国环保局(Enviroment Protection Agency,简称EPA)定义的25种有害大气污染物,其中从燃煤锅炉排放的重金属有害空气污染物(Heavy metals Hazardous Air Pollutants,简称HAP)主要有Hg、Cd、Pb、Cr和As等,现有除尘器能有效脱除这部分在工作温度下是固体形式的HAP,但Hg、As和Se具有较高的挥发性,不易被除尘器捕获,大部分随烟气排放到大气中。
燃煤中有毒的重金属元素主要有汞( Hg) 、钪(Sc) 、锑( Sb) 、砷(As) 、镉(Cd) 、铅( Pb) 、铽( Tb) 、钡(Ba) 、铍(Be) 、铬(Cr) 、镍(Ni) 、钴(Co) 、锰(Mn) 、银(Ag) 等,这些重金属元素及其形成的化合物开始以烟雾或尘埃状态散布在大气中,而且数量非常大,据统计,每年因燃煤进入大气的砷有1500t ;然后降落在水体中或地面上,其中,降落在地面上的重金属化合物又会由于洗刷而流进水体。重金属化合物在水体中不能被微生物降解,而只能发生金属迁移。生物从环境中摄取的重金属可以经过食物链的生物放大作用逐级富集,然后通过食物进入人体,引发某些器官和组织产生病变,危害人类健康。
2、国内外控制水平差异
2.1 国内控制方法
以燃煤中Hg的控制为例。由于Hg的剧毒、积累性,并且在大气中停留时间较长,因此对环境危害不容忽视。有关Hg的排放控制技术研究已经成为燃煤污染防治的一个重要领域 。燃煤电厂汞排放的形式主要有三种:气态汞元素单质Hg,气态二价离子汞Hg和固态颗粒附着汞Hg(P)。一般Hg易溶于水,易于脱除;而Hg不溶于水,且挥发性极强,是汞附存方式中难以脱除的部分。我国燃煤的主要煤种是褐煤,而褐煤燃烧产生的烟气中,汞的形态以元素态为主,因此,我国控制治理汞排放的任务相对更加困难。燃煤电厂汞控制技术主要分三种:燃烧前脱汞,燃烧中脱汞和燃烧后脱泵。由于前两种方式不能完全解决汞排放控制问题,燃烧后脱汞以其较高的脱汞率可能是未来电厂汞污染控制的主要方式,其主要包括吸附剂脱汞法和利用现有湿式脱硫装置汞法等。
2.1.1吸附剂脱汞法
脱汞吸附剂在燃煤电厂汞控制方面发挥了重要作用。目前,高效吸附剂主要包括:活性炭、飞灰、钙基吸附剂以及一些新型吸附剂等。
(1)活性炭吸附剂:活性炭吸附剂在国外应用较为普遍。活性炭对汞的吸附是一个多元化过程,脱汞率与吸附剂本身的物理性质、温度、烟气成分、停留时间、烟气汞浓度、C/Hg比例等因素有关。
目前,为进一步提高汞的总脱除率,改性活性炭吸附剂研究已经成为一个新兴领域。高洪亮等分别采用活性MnO2浸渍、FeCI浸渍、600度渗流后的3种活性炭进行燃煤电厂烟气脱汞研究,发现3种吸附剂汞蒸汽能力均有提高,与原始活性炭吸附剂相比,有效吸附时间增加,同时,有效吸附时间内的穿透率大厦大大降低。
许多学者对负载硫氯化合放的活性炭对单质汞的脱除效率进行了研究,结果表明,负载硫氯化傲物的活性炭吸附单质汞的能力大大增强,单质汞的脱除率与负载量成正相关关系。其原因可能是活性炭不断把单质汞吸附至表面,而吸附的汞又以很快的速度被硫氯化合物氧化,因此,在较长时间内负载硫氯化合物的活性炭仍能保持80%以上的脱汞率。此外,孙巍等人还对载溴活性炭对单质汞的脱除效率进行了研究,结果表明,改性活性炭的吸附容量随溴负载量的增加而增大,当溴负载量达到0.33%时,单质汞的吸附容量达0.2mg/g约为原始活性炭的80倍,但是由于溴的流失,其利用率仅为5% 左右。
由于活性炭或者改性炭或者改性活性成本过高,我国燃煤电厂很难承受,因此研究重点集中在新型、价格低廉的吸附剂开发方面。
(2)飞灰吸附剂:由煤粉产生的飞灰具有细小的粒径,且有一定的实用性,早已被作为一种潜在的汞吸附剂而进行研究。飞灰在垃圾焚烧炉烟气中汞的控制排放方面,已经显露出其重要的作用。赵毅等以对改性粉煤灰吸收剂对单质汞脱除进行了研究,分别制备了3种吸收剂A、M和N,其中吸收剂A为没有添加剂的一般高活性吸收剂;吸收剂M、N分别含有添加剂M、N的富氧型高活性吸收剂。就单独脱汞而言,吸收剂A脱除效率最差,吸收剂M和N效果相近,当反应温度100度时,在10min反应时间内,汞的最低脱除效率分别约为19.8、46.9%、和59.8%。
(3)钙基吸附剂:美国环保局(EPA)S.Behrooz Chorishi等人采用钙基类物质研究汞的脱除,发现钙基类物质的脱汞效率与燃煤或废弃物燃烧产生的烟气中汞存在的化学形态有很大关
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