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化学之“道”在结构 　　结构之于化学犹如细胞之于生物，研究化学归根结底是研究结构，因此，结构就是化学的根本，是化学之“道”。然而其间的奥秘却是无穷的，许多方面都需要我们细细钻研，比如下列几个。 　　一、元素电离能和电负性规律 　　1.电离能 　　（1）同一周期，随着原子序数的增加，元素的第一电离能呈现增大的趋势，稀有气体元素最大，碱金属元素最小。特殊：ⅡA族 ⅢA族，ⅤA族 ⅥA族。 　　（2）同一主族，随着电子层数的增加，元素的第一电离能逐渐减小。若某主族元素的In+1In（即电离能发生突变），则该元素的最外层电子数为n。 　　2.电负性 　　对于短周期元素，同一周期从左到右，元素的电负性逐渐增大；同一主族从上到下，元素的电负性逐渐减小；在化合物中，显负价的元素的电负性比显正价的大。 　　【例1】（1）四种元素（F、O、K、Fe、Ni）中第一电离最小的是_____，电负性最大的是______。 　　（2）依据元素第一电离能的变化规律，参照右图B、F元素的位置，标出C、N、O元素的相对位置。 　　解析：（1）三种金属中K最活泼，易失电子，第一电离能最小；F电负性最大。（2）N 原子为1s22s22p3 ，达到半满结构，相对较稳定，O原子为1s22s22p4，相对于N 原子的半满结构，第一电离能会略小于N，即CON。 　　答案：（1）K F 　　（2） 　　二、杂化轨道类型判断 　　1.结合价层电子对互斥理论判断 　　没有填充电子的空轨道一般不参与杂化，1对孤电子对占据1个杂化轨道。如NH3为三角锥形，且有一对孤电子对，即4条杂化轨道，为sp3杂化。 　　2.根据等电子体原理进行推断 　　CO2是直线形分子，CNS-、NO+2、N-3与CO2互为等电子体，故分子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化。 　　【例2】（1）BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为 和 。 　　（2）元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子，在Y的氢化物（H2Y）分子中，Y原子轨道的杂化类型 。 　　解析：（1）BCl3和NCl3两分子中均含有3对σ键电子对，中心原子价电子层，B无孤电子对，sp2杂化；N有一对孤对电子，sp3杂化。 （2）基态原子的3p轨道上有4个电子，Y是硫。 　　答案：（1）sp2 sp3 （2）sp3 　　三、化学键与分子构型 　　1.共价单键都是σ键，双键中σ 键、π键各一个，三键中有一个σ键和两个π键。 　　2.价层电子对互斥模型指的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括弧电子对。当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。 　　【例3】（1）SO32-离子的VSEPR模型为______；其空间构型为______。 　　（2）甲醇（CH3OH）分子内的O-C-H键角________（填“大于”“等于”或“小于”） 甲醛（H2C=O）分子内的O-C-H键角。 　　（3）若BCl3与XYn 通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物提供孤对电子的原子是 。 　　解析：（1）SO32-中S的价层电子对数是4，VSEPR模型是正四面体；由于中心原子有一对孤对电子，因此其空间构型为三角锥形。 （2）甲醇分子内C的成键电子对数为4，无孤电子对，杂化类型为sp3，故其分子内O-C-H键角比甲醛分子（C原子sp2杂化）内O-C-H键角小。 （3）B原子价电子层不含孤电子对，故提供孤对电子的只能是X。 　　答案：（1）正四面体 三角锥形 （2）小于 （3）X 　　四、晶体结构与性质 　　1.确定晶体的化学式 　　晶胞为立方体时： 　　2.晶胞的有关计算 　　对于立方晶胞： 　　得关系式：ρ= 　　【例4】如图，该结构是钡钛矿具有代表性的最小重复单位。经X射线分析：重复单位为正方体，边长为403.1 pm，顶点：Ti4+，体心：Ba2+，棱心：O2-。 　　（1）写出晶体的化学式：_______。 　　（2）该晶体的密度为 g/cm3。 　　解析：（1）每个晶胞中含有Ti4+：8×=1个，O2-：12×=3个，Ba2+处于晶胞体心，晶胞含一个Ba2+， 　　因此该晶体化学式为BaTiO3。 　　（2）ρ= == 　　5.9 g/cm3。 　　答案：（1）BaTiO3 （2）5.9 　　【跟踪练习】有A、B、C、D、E五种原子序数依次增大的元素（原子序数均小于30）。A的基态原子2p能级有3个单电子；C的基态原子2p能级有1个单电子；E的内部各能层均排满，且有成单电子；D与E同周期，价电子数为2。则： 　　（1）写出基态E原子的价电子排布式。 　　（2）A的单质