类叶绿素结构金属卟啉的合成及对环己烯的催化氧化作用.docVIP

湖南大学 硕士学位论文 类叶绿素结构金属卟啉的合成及对环己烯的催化氧化作用 姓名：刘小红 申请学位级别：硕士 专业：化学工艺 指导教师：阳卫军 201007  硕：仁学位论文 要 甲酯。对其进行了结构表征，并深入分析了这些化合物的紫外．可见光谱和红外光谱的变 烯为底物，研究了常压下在分子氧氧化剂体系中对环己烯的催化氧化性能。通过试验数 据对比分析了共轭卟啉大环周围外侧的取代基、极性对这类金属卟啉催化氧化环己烯烃 性能的影响。研究结果表明，叶绿素卟啉配体的极性越小越有利于环己烯催化氧化。叶’ 配合物比铁配合物的催化性能更优，对环己烯具有更高的转化率。锰、铁配合物对环己 甲酯锰催化的环己烯转化率最高，是性能最佳的仿生催化剂。  类叶绿素结构的金属卟啉的合成及对环己烯的催化氧化作用 ? ????????琺???????? ??? ??? ????? ????? ?????? ????? ????? ? ?????? ????? ??? ????????????? ? ??? ?????? ?? ????? ? ????????? ?? ????? ????? ????????? ?????????．? ????? ???????瓵?? ?? ??????????? ?????． ??????籆????  是脂溶性的。脱镁叶绿酸就是叶绿素中的植醇基被羟基取代，水溶性有所增加。焦脱镁  类叶绿素结构的金属卟啉的合成及对环己烯的催化氧化作用 图??叶绿素??分子结构 ??叶绿素分析方法 关于叶绿素分析方法的报道很多，根据对样品的破坏程度分分为破坏性分析方法和 吸收光谱是一种鉴定混合物主要组成成分方法，可以反映共轭双键系统的有机组 成。由于色谱形状受到色素的环境如溶剂、温度或配基等严重影响，因此测定前需特定 首先提出丙酮法，然后经???解释推理后就作为???法被广泛应用到现在，它的 特点是提取过程繁琐，提取液中叶绿素易受光氧化破坏提取及使测定值偏低造成一定测 定误差。乙醚法过程更为繁琐在实际很少应用。二甲基亚砜气味难闻且在高温下对从植 物中叶绿素进行提取，样品容易破坏。甲基甲酰胺法则克去除了高温对样品破坏的影响， 此法在室温下就能提取叶绿素，乙醇法提取时间长效率低，丙酮乙醇混合溶剂法提取液 稳定并且样品不易破坏。 由于分光光度法只是对色素组分进行粗略鉴定，对于色素各个成分的分离鉴定需要 用色谱法。色谱法又分为薄层色谱法、柱色谱法、高效液相色谱法以及超临界和亚临界 高效液相色谱法【?】。薄层色谱法。薄层色谱法和柱色谱法常用的液．固吸附色谱经过在 吸附剂和展开剂或者洗脱剂之间的多次吸附．溶解作用，将混合物中各组分分离，因此 选择合适的展开剂或洗脱剂对这一份方法很重要。高效液相是比较精确的分离色素的方 法，柱温对分离效果有很大的影响。超临界流体色谱可以最大程度的降低色素在分离分  定，由于其结构复杂限制了它的实际应用。 目前叶绿素的分离分析主要以??分离分析研究为主，研究柱温、流动相及固定 相等因素对分离分析的影响，但也有部分通过其他柱色谱分离方法来进行叶绿素及其衍 生物的分离提纯。杨建虹等【?】采用二氧六环．蒸馏水沉淀法从菠菜叶中可快速获得叶绿 的正己崩异丙醇混合液时将得到洗脱叶绿素??毕赐鸭???的正己崩异丙醇混合液时 内装填活化的????檬?兔讶芙獾暮?匆堵趟刈⑷胫?冢?允?兔眩罕???簂，??作 ??取??坑媒ǜ稍锏腍?气体通入叶绿素的甲醇溶 研究，他们利用薄层吸附对一系列的叶绿素衍生物进行分离，当展开剂丙酮、苯、正己 ??对叶绿素化学修饰的有关研究 于单吡咯还原的二氢卟吩衍生物。与卟啉相比，其基本骨架结构缺乏对称性，同时由于 所以与卟啉大环共轭体系相比还是有不同之处。对于每个吡咯子环来说所连结官能团结 构也相同，在?虰环上连接的基团有甲基、乙基、乙烯基，它们全部是疏水性的烷基， 因此??端表现出良好的亲脂溶性。相反，在?虳环上除了连有两个羧酸酯基以外， 还存在着五元稠并环酮结构，它们都是些极性大的官能团则显示出相当的亲水溶性。而 且这些双键结构、羧酸酯基等活性化学反应区域直接与二氢卟吩大环相连接，参与大环 色基共轭以后形成稳固的共轭关系，虽然在一定程度减弱了各自的反应活性，然而，它 空间位置和配位能力的环境，可与金属形成稳定的金属卟啉配合物。如果在卟吩环上改 性的轴向配体，就会使叶绿素和叶绿素配合物具有不同的性质，因而也具有不同的功能。 叶绿素在植物细胞中与蛋白质结合成叶绿体，性质较稳定，而游离叶绿素很不稳定，  类叶绿素结构的金属卟啉的合成及对环已烯的催化氧化作用 对光、热、酸、碱和酶等理化因素敏感。因此未经化学修饰的天然叶绿素不能直接用于 双键与卟吩大环共轭，造成双键电子向大