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3.4 自由基反应动力学 3.4.1 本体聚合的反应特征 3.4.2 自由基聚合动力学方程 3.4.3 温度对聚合速率的影响 3.4.4 各基元反应速率常数及聚合主要参数 3.5 自加速现象 3.4.1 本体聚合的反应特征 图 转化率～聚合时间关系 诱导期、聚合初期、聚合中期、聚合后期 转化率随聚合时间变化的测定 分为直接法和间接法两类 常用的直接法为沉淀法 一定温度下聚合，定时取样，求得不同t时的聚合物量 也可通过分析单体的浓度而求得某时刻的转化率 间接方法，即测定聚合体系的比容、粘度、折光率、吸收光谱等物理化学性质的变化，推算出反应体系中单体浓度的减少，或聚合物量的增加 膨胀计法的原理 利用聚合过程中反应体系的体积收缩与转化率的线性关系 3.4.2 自由基聚合动力学方程 （1）各基元反应的速率方程 （2）自由基聚合速率方程 （1）各基元反应的速率方程 自由基聚合是由三个基元反应组成 链引发 链增长 链终止 各基元反应对总聚合速率都有贡献 链转移反应一般不影响速率，可略之 ① 引发剂的链引发反应的速率方程 其它引发方式 引发反应方式不同，速率方程也不同 苯乙烯热引发速率 直接光引发速率 光敏剂引发速率 ② 链增长反应速率方程 ③ 链终止反应速率方程 （2）自由基聚合速率方程 为简化动力学方程的处理，在总