高分子物理何曼君版课后习题答案38页【参考】.docVIP

第一章 高分子链的结构 1 写出由取代的二烯（13丁二烯衍生物） 经加聚反应得到的聚合物若只考虑单体的14-加成，和单体头-尾相接则理论上可有几种立体异构体？ 解：该单体经14-加聚后且只考虑单体的头-尾相接可得到下面在一个结构单元中含有三个不对称点的聚合物： 即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键理论上可有8种具有三重有规立构的聚合物。 2 今有一种聚乙烯醇，若经缩醛化处理后发现有14%左右的羟基未反应，若用HIO4氧化可得到丙酮和乙酸。由以上实验事实则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结论？ 解：若单体是头-尾连接经缩醛化处理后大分子链中可形成稳定的六元环因而只留下少量未反应的羟基： 同时若用HIO4氧化处理时可得到乙酸和丙酮： 若单体为头-头或尾-尾连接则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环因之未反应的OH基数应更多（14%）而且经HIO4氧化处理时也得不到丙酮： 可见聚乙烯醇高分子链中单体主要为头-尾键接方式。 3 氯乙烯（）和偏氯乙烯（）的共聚物经脱除HCl和裂解后产物有： ，，等其比例大致为10：1：1：10（重量）由以上事实，则对这两种单体在共聚物的序列分布可得到什么结论？ 解：这两种单体在共聚物中的排列方式有四种情况（为简化起见只考虑三单元）： 这四种排列方式的裂解产物分别应为：，， 而实验得到这四种裂解产物的组成是10：1：1：10，可见原共聚物中主要为： 、的序列分布，而其余两种情况的无规链节很少。 4 异戊二烯聚合时，主要有14-加聚和34-加聚方式实验证明主要裂解产物的组成与聚合时的加成方法有线形关系。今已证明天然橡胶的裂解产物中 的比例为96.6：3.4，据以上事实则从天然橡胶中异戊二烯的加成方式可得到什么结论？ 解：若异戊二烯为14-加成则裂解产物为： 若为34-加成则裂解产物为： 现由实验事实知道（A）：（B）=96.6：3.4可见在天然橡胶中异戊二烯单体主要是以14-加成方式连接而成。 5 若把聚乙烯看作自由旋转链其末端距服从Gauss分布函数且已知C-C键长为1.54?键角为109.5o试求： ⑴ 聚合度为的聚乙烯的平均末端距、均方末端距和最可几末端距； ⑵ 末端距在+10 ?和+100 ?处出现的几率。 解：⑴ ⑵ 即在±100?处的几率比在±10?处的几率大。 6 某碳碳聚α-烯烃平均分子量为1000M。（M。为链节分子量）试计算： ⑴完全伸直时大分子链的理论长度； ⑵若为全反式构象时链的长度； ⑶看作Gauss链时的均方末端距； ⑷看作自由旋转链时的均方末端距； ⑸当内旋转受阻时（受阻函数）的均方末端距； ⑹说明为什么高分子链在自然状态下总是卷曲的并指出此种聚合物的弹性限度。 解：设此高分子链为： 键长l=1.54?键角θ=109.5o ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹因为所以大分子链处于自然状态下是卷曲的它的理论弹性限度是倍 7 某高分子链的内旋转势能与旋转角之间的关系如下图所示： 以知邻位重叠式（e）的能量Ue=12kJ/mol顺式（c）的能量Uc=25kJ/mol，邻位交叉式（g与gˊ）的能量Ug=U gˊ=2kJ/mol试由Boltzmann统计理论计算： （1）温度为140℃条件下的旋转受阻函数； （2）若该高分子链中键角为112°计算刚性比值K为多大？ 解：（1） 设=旋转次数T=413K，R=8.31J/(K?mol) 由Boltzmann统计理论： 分别计算得 （2）以知键角θ=112°，cosθ=-0.3746 8 假定聚丙烯于30℃的甲苯溶液中测得无扰尺寸而刚性因子试求： (1)此聚丙烯的等效自由取向链的链段长； (2)当聚合度为1000时的链段数。 解： 的全反式构象如下图所示： 已知 解法一 （1） （2） 解法二 （1） （2） 第二章 高分子的聚集态结构 1 下表列出了一些聚合物的某些结构参数试结合链的化学结构分析比较它们的柔顺性好坏并指出在室温下各适于做何种材料（塑料、纤维、橡胶）使用。 聚合物 PDMS PIP PIB PS PAN EC 1.4-1.6 1.4-1.7 2.13 2.2-2.4 2.6-3.2 4.2 L0(nm) 1.40 1.83 1.83 2.00 3.26 20 结构单元数/链段 4.9 8 7.3 8 13 20 解：以上高分子链柔顺性的次序是：ECPANPSPIBPIPPDMS 适于做纤维用的是 EC、PAN； 适于做塑料用的是 PS、(EC)； 适于做橡胶用的是 PIB、PIP、PDMS。 2 由X射线衍射法测得规整聚丙烯的晶胞参数为a=6.666，b=20.87，c=6.