剧烈的化学反应探究.doc

FOX-7的介绍以及水开环法合成 FOX-7由1998年首次被报道。为一很有前景的高能顿感材料。生成热为 -134.4kJ/mol(RDX -70.8kJ/mol)理论爆速爆压（Keshavarz方法）8973m/s 36.4Gpa (1.885) RDX 8723m/s 35.2Gpa(1.816)(kamlet经验方法）9000m/s 35.9Gpa (1.885) RDX 8854m/s 34.96Gpa(1.816)理论铅柱扩张 540ml 理论爆温（卡斯特方法） 4491K爆热（盖斯定律）6225KJ/KG （经验算法）6082KJ/KG 理论做功能力 2019.19KJ/KG （同比RDX 1830KJ/KG） 但FOX-7的亮点不在于他的爆轰性能，而是在于他的感度。FOX-7的感度远远低于RDX，在某些方面甚至比TNT还要顿感。FOX-7的撞击感度（BAM 2kg落锤）为126cm （RDX 35cm）摩擦感度（JP摆）350N （RDX 120N）与常用粘结剂均有良好的相容性。 FOX-7的合成路线主要有三条。1，以2-甲基咪唑为原料，硝化得2-二硝基亚甲基-4,5-咪唑烷二酮后用不同方法开环制得。开环方法包括氨水开环，无机强酸开环，水开环等等。但是除水开环外，其他开环方法产率均较低而且副产物较多。需要使用昂贵的TFA来进行提纯水开环法产率最高（35%）且不需用TFA洗涤。 2，以2-甲氧基-2-甲基-4,5- 咪唑二酮为原料，经硝化得到2-二硝基亚甲基-4,5-咪唑烷二酮再经开环制得到。该方法产率低，工艺复杂。实用性不高。 3，以 2-甲基-4,6-嘧啶二酮为原料，硝化得到2-二硝基亚甲基-5,5- 二硝基-2H-嘧啶- 4,6-二酮 ，在水解制得。该方法产率较高（80%）纯度较好，已实现工业化生产。为最具有前途的方法。但2-甲基-4,6-嘧啶二酮的前体盐酸乙脒的制取确有些困难。。 本次试验采用第一种方法，以2-甲基咪唑为原料，水为开环试剂，通过一系列反应来制取fox-7。 详细机理如下2-甲基咪唑硝化首先生成 2-甲基 -4-二氢-5-咪唑啉酮。2-甲基 -4-二氢-5-咪唑啉酮进一步硝化得到2-二硝基亚甲基-4,5-咪唑烷二酮（具有酰胺的结构）。酰胺很容易水解了。开环后产物就是fox-7。 因为不同中间体的生成反应在不同阶段呈现出不同的颜色大致为无色一黄色一黑色一紫色一红棕色一橙黄色 以下为实验部分 快速称取13.6g2-甲基咪唑2，搅拌冰水浴下缓慢将2-甲基咪唑加入160ml 98%浓硫酸，控温20度以下这里需要注意的是，2-甲基咪唑是吸湿的，暴露在空气中太久会粘在烧杯壁上。我把他放在右边的干燥器里了。 加完后略浑浊，稍微搅拌下澄清后进行下一步。 量取32ml发烟硝酸，搅拌下缓慢滴入。控温20度以下。 5min后，进入黄色阶段。 10min后黄色加深45后进入黑色阶段1h后进入紫色阶段（紫色和黑色差不多，这两个的时间我主观判断的）1h25min后进入红棕色阶段1h35min后烟硝快加完了，产物接近橙黄色1h50min后烟硝滴加完毕，产物完全变成了橙黄色。 缓慢滴加200ml水开环。控温20度左右。(这一步放热和硝化时放热差不多，我就是在这一步被坑，3ml水一下进去温度直接飙到35） 完 3,4-二氨基呋咱的合成 呋咱类含能材料的重要前体化合物 。 以乙二醛为原料的方法主要三种。1,一步法 乙二醛----DAF 产率43%2,两步法 乙二醛----DAG----DAF 产率11%3,三步法 乙二醛----乙二肟----DAG----DAF 产率39%（需要高压） 试剂：盐酸羟胺（工业级）；氢氧化钠（AR）；乙二醛（AR）；尿素（AR）仪器： 标口1L三口烧瓶；恒压滴液漏斗；蛇形回流冷凝管，控温电热套；368循环水泵；JJ-1电动搅拌机； 112.6g氢氧化钠，与136ml水配置成溶液备用177.06g盐酸羟胺 140.09g尿素50ml乙二醛 先加乙二醛，再加盐酸羟胺与尿素，最后加入170ml水搅拌下缓慢滴加刚才配置的氢氧化钠溶液，30min滴完。毕后温度升高到31度。 滴加完毕，升温到95度，之后关闭加热，温度自然上升到108度。 我也说一句 ? 恒温在到102-108度，回流反应15H（线好乱。。别介意，有空研究下怎么走线看起来有美感） 第二天中午。这是已经回流了14h。(冷凝管里的是氯化铵。运气不错，没被堵住，一根用到底) 15h后。将反应液倒入1L烧杯，冷