有机合成、有机推断必备基础知识案例.doc

有机合成、有机推断 必备基础知识 一、各类烃的代表物的结构、特性 类 别 烷烃 烯烃 炔烃 苯及同系物 nH2n+2(n≥1) CnH2n(n≥2) CnH2n-2(n≥2) CnH2n-6(n≥6) 代表物结构式 H—CC—H 相对分子质量Mr 16 28 26 78 碳碳键长(×10-10m) 1.54 1.33 1.20 1.40 键 角 109°28′ 约120° 180° 120° 分子形状 正四面体 平面型 直线型 平面六边形主要化学性质 光照下的卤代；裂化；不使酸性KMnO4溶液褪色 跟X2、H2、HX、H2O加成，易被氧化；可加聚 跟X2、H2、HX加成；易被氧化跟H2加成；Fe催化下卤代；硝化、化反应 类别 通式 官能团 代表物 分子结构结点 主要化学性质 卤代烃 R—X 多元饱和卤代烃：CnH2n+2-mXm 卤原子 —X C2H5Br （Mr：109） 卤素原子直接与烃基结合β-碳上要有氢原子才能发生消去反应 1.与NaOH溶液共热发生取代反应2.与NaOH醇溶液共热发生消去反应醇 R—OH 饱和多元醇： CnH2n+2Om 醇羟基 —OH CH3OH （Mr：32） C2H5OH （Mr：46） 羟基直接与链烃基结合， O—H及C—O均有极性β-碳上有氢原子才能发生消去反应。 α-碳上有氢原子才能被催化氧化，伯醇氧化为醛，仲醇氧化为酮，叔醇不能被催化氧化。 1.跟活泼金属反应产生H2 2.跟氢卤酸反应生成卤代烃 3.脱水反应 140℃分子间脱水成醚 170分子内脱水生成烯 4.催化氧化为醛 醚 R—O—R′ 醚键 C2H5O C2H5 （Mr：74） C—O键有极性酚 —OH （Mr：94） —OH直接与苯环上的碳相连1.弱酸性 2.与浓溴水发生取代反应3.遇FeCl3呈紫色醛 HCHO （Mr：30） （Mr：44） HCHO相当于两个 —CHO 有极性1.与H2加成为醇 2.被氧化剂氧化为酸 羰基 （Mr：58） 有极性与H2加成为醇被氧化剂氧化为酸羧酸 （Mr：60） 受基影响，O—H能电离出H+受羟基影响不能被加成。 1.具有酸的通性 2.酯化反应酯 HCOOCH3 （Mr：60） （Mr：88） 酯基中的碳氧单键易断裂 发生水解反应生成羧酸和醇 烃和烃的衍生物知识网络： 试剂 Na NaOH Na2CO3 NaHCO3 Br2水（Br2） KMnO4/H+ 烷烃 ×（√） × 烯烃 √ √ 炔烃 √ √ ×（√） × ×（√） √ R—Cl × √ × × × × R—OH √ × × × √ √ √ √ × √ √ R—CHO × × × × √ √ R—COOH √ √ √ √ × × RCOOR’ × √ × × × × 三、有机合成的常规方法 （1）官能团的引入： ①引入羟基：烯烃与水加成；醛（酮）与氢气加成；卤代烃的碱性水解；酯的水解等； ②引入卤原子：烃与X2的取代；不饱和烃与HX或X2的加成；醇与HX的取代等。 ③引入双键：某些醇或卤代烃的消去引入C＝C；醇的氧化引入C=O等。 （2）官能团的消除： ①通过加成消除不饱和键； ②通过消去或氧化或酯化等消除羟基（－OH）； ③通过加成或氧化等消除醛基（－CHO） ④通过消去或水解消除卤原子。 （3）官能团间的衍变： 一元合成路线(官能团衍变) R—CH═CH2　→卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯 二元合成路线 芳香化合物合成路线 ⑴由乙醇的催化氧化，可推测： ⑵由乙醇的消去反应，可推测： (3)由乙醇的脱水生成乙醚，可推测：略 ⑷由酯化反应原理，可推测：（肽键同） 有机合成、有机推断方法 一、基本方法 （结构、反应、性质、现象特征） 结论检验 可能官能团 浓硫酸 ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基） 稀硫酸 ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解③羧酸钠 NaOH水溶液 ①卤代烃的水解 ②酯的水解 NaOH醇溶液 X） H2、催化剂 (碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) O2/Cu、加热 （－CH2OH、－CHOH）Cl2(Br2)/Fe 苯环 Cl2(Br2)/光照 A是醇（－CH2OH）或乙烯 可能官能团 加成反应 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环 C＝C、C≡C 酯化反应 羟基或羧基 水解反应 －X、酯基、肽键 、多糖等 消去反应 卤代烃、醇 突破