核磁共振-2015案例.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * 六、n+1规律 n+1规律：当某基团上的氢核相邻有n个全同氢核时（化学位移及J相同），它将显示n+1个峰，强度和可能出现的取向几率相一致，见表2。 如乙苯，有—CH2—CH3 —CH2—对—CH3的影响，有三重峰，峰强度比为1:2:1 n+1规律适用条件： Dv/J≥10 * 七、核磁共振氢谱的自旋系统和一级谱 能用n+1规律解析的图谱，称为一级谱。 氢原子核类别： 1、分子中化学位移相同的核——核组 CH3—CH2—CH3 2、分子中相互作用（自旋偶合）的所有核组，称为自旋系统。 CH3—CH2—O—CH(CH3)2 自旋系统之间无偶合 * 八、二维核磁共振简介 一般的NMR谱是以吸收强度为纵坐标，频率(或化学位移d）为横坐标的一维谱。 实际上，谱线的位置和强度、形状与多种因素有关，如磁感应强度、浓度和第二个射频频率等。二维谱就是引入另一个频率变量作为第三个坐标，吸收强度=S(w1，w2)。 例如，双共振去耦实验中，干扰场B2频率刚好与被去耦核共振频率相等，耦合分裂的谱线就会变为单峰。如果干扰场频率与被去耦核共振频率偏离程度不同，则谱线分裂的程度也不同。 * 八、二维核磁共振简介 * 八、二维核磁共振简介 在FT-NMR实验中，获得的FID信号是包含一个时间变量t2的函数，需引入另一个时间变量tl，使FID信号为 f (tl，t2)函数。 为了引入另一个时间变量，将时间轴分为四个时期： 发展期tl以固定的增量?tl增加，初始时tl =0。 在检测期测量到一个以t2为函数的FID。 每增加一个?tl ，测量一个FID信号，得到一组FID信号 * 八、二维核磁共振简介 * 八、二维核磁共振简介 分别以耦合常数J和化学位移为坐标的二维NMR谱称为二维J分解谱。 * 八、二维核磁共振简介 二维核磁共振谱仪大致可分为两类： 一类是分解谱，只是将一维谱简化。 一类是相关谱(2D correlation spectroscopy，2D COSY)，可以提供比一维谱更多的信息，可了解自旋系统的耦合网络以及分子空间结构。 两个坐标均为化学位移的二维谱为化学位移相关谱。 * 八、二维核磁共振简介 * 八、二维核磁共振简介 通过二维NOE实验(nuclear-overhauser effect)可得到二维NOE谱(NOESY)，可用于分子间构型的测定，成为对生物大分子构象研究的有力工具。 * 八、二维核磁共振简介 * 九、应用 1、通过化学位移，可推测质子的种类和基团。 不同的基团，化学位移不同（大致） 2、通过质子峰面积比可知各类质子的数目比。 3、通过观察自旋分裂。推断质子的数目和基团类型 此外还有其它一些应用 如动力学研究，速度过程，溶剂效应，氢键，构象等。 * 十、参考材料 1. 胡英. 物理化学参考. 北京:高等教育出版社，2003 2. 王金山．核磁共振波谱仪和实验技术．北京：机械工业出版社，1982 3. 宋启泽．陈洁．核磁共振波谱学．北京：兵器工业出版社，1992 4. 胡皆汉．核磁共振波谱学．北京：烃加工出版社，1988 5. 恩斯特R R，博登豪森G，沃考恩A．一维和二维核磁共振原理．北京：科学出版社。1997 6. 严宝珍．核磁共振在分析化学中的应用．北京：化学工业出版社，1995 7. 沈其丰．核磁共振碳谱．北京：北京大学出版社，1988 8. 杨立．二维核磁共振简明原理及图谱解析．兰州：兰州大学出版社，1996 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 华南理工大学 核磁共振 主讲： 化学与化工学院 张 震 电* 实验表明原子核也有自旋运动，类似于带电体的转动相应具有磁矩。像一个小磁铁。 核自旋运动也是量子化的，由核自旋量子数 I来描述。 对 1H 来说， 在磁场中，1H 核磁矩有两个取向 （2 I +1=2） 一、核自旋和核磁矩 * 一、核自旋和核磁矩 核磁矩在磁场方向的最大分量 ?H ––也常称为核磁矩 核磁矩的数值很小 m是核自旋磁量子数 ? 称为磁旋比 * 二、核磁能级与核磁共振 核磁矩在磁场中的能量 E= ??H?B0 磁矩与磁场顺向时，能量较低 磁矩与磁场反向时，能量较高 能量E 0 无外加磁场 外加磁场H0 DE * 二、核磁能级与核磁共振 由图知 外磁场中核能级分裂成二个能