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- 2017-01-07 发布于天津
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高二化学化学反应条件的优化 工业合成氨知识精讲鲁教版
一. 教学内容:
第3节 化学反应条件的优化-工业合成氨
二. 教学目的:
1. 了解工业生产条件选择的依据和原则。
2. 认识合成氨的化学原理,逐步掌握用化学平衡和化学反应速率的有关知识选择合成氨的条件。
3. 了解合成氨生产的主要流程。
三. 重点、难点:
工业合成氨条件的选择过程
四. 知识分析:
(一)选取适应的反应条件的依据
1. 从可逆性、反应前后气体的系数的变化、焓变三个角度分析化学反应的特点。
2. 据反应特点具体分析外界条件对速率和平衡的影响,从速率和平衡的角度进行综合分析,再充分考虑实际情况,选出适宜的外界条件。
外界条件 有利于增大速率的条件控制 有利于平衡的条件控制 综合分析结果 浓度 增大反应物的浓度 增大反应物的浓度,减小产物的浓度 不断的补充反应物,及时的分离出产物 催化剂 加合适的催化剂 不需要 加合适的催化剂 温度 高温 △H<0低温 兼顾速率和平衡,考虑催化剂的适宜温度 △H>0高温 在设备条件允许的前提下,尽量采取高温并选取催化剂 压强 高压(有气体参加) △n(g)<0高压 在设备条件允许的前提下,尽量采取高压 △n(g)>0低压 兼顾速率和平衡,选取适宜的压强
(二)合成氨的工业生产:
1. 反应特点:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
可逆反应,正向△H<0,正向△n(g)<0
2. 反应的自发性和限度
【算一算】已知在298K时,合成氨反应的△H=-92.2kJ·mol-1
△S=-198.2J·K-1·mol-1
计算该反应在298K时能否自发进行?
解答:△H-T△S=-92.2kJ·mol-1+298K×198.2J·K-1·mol-1=-33.1kJ·mol-1<0,故该反应在298K时能自发进行。
又知,该反应在298K时的平衡常数K为:4.1×106(mol·L)-2。由平衡移动原理可知,欲提高氨的产率,应该采用高压、低温的条件。
由上述可以看出,合成氨反应在298K时,反应能自发进行,合成氨的反应限度也很大,但是反应速率又如何呢?
3. 反应速率
实验研究表明,在特定条件下,合成氨反应的速率公式为:
V=kc(N2)c1.5(H2)c-1(NH3)
据阿伦尼乌斯经验公式,高温和有催化剂将能提高其速率常数,加快反应速率;而加压则能够更大程度上增大N2、H2的浓度,从而加快反应速率。
4. 各种外界条件对速率和平衡的具体影响:
(1)压强:温度一定时,增大混合气体的压强对合成氨的速率和平衡都有利,但压强越大需要的动力越大,对材料的压强和设备的制造要求越高,一般采用2×107~5×107Pa
(2)温度:从平衡的角度考虑,合成氨低温有利,但是温度过低反应速率很慢,需要很长时间才能达到平衡,很不经济,所以实际生产中,采用500℃左右的适宜温度(在此温度时催化剂的活性最大)。
(3)催化剂:为了加快反应速率,采用以铁为主的铁催化剂。
(4)浓度:不断的补充氢气和氮气,及时的分离出氨气。
5. 合成氨的适宜条件:500℃、铁触媒、2×107~5×107Pa;循环操作过程;N2与H2浓度比约为1∶3(因为在一定温度和压强下,原料气配比符合化学方程式中的系数比时,产物的平衡产量可达最高值,实际为1∶2.8)。
6. 生产流程:
(1)造气 原料气中的氮气来自于空气,而氢气来自于含氢的天然气、煤、炼油产品。以天然气为原料时,反应可简单表示为:
CH4+H2O=CO+3H2 CO+H2O=CO2+H2
(2)净化:消除造气过程夹带的杂质,防止催化剂中毒。
(3)合成氨:包括终端产品——氨的分离,氮气、氢气的循环利用,热交换原理的应用等。
【典型例题】
例1. 在一定条件下,可逆反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) (正反应放热)达到平衡,当单独改变下列条件后,有关叙述中错误的是( )
A. 加催化剂,v正、v逆都变化,且变化的倍数相等
B. 加压,v正、v逆都增大,且v正增大的倍数大于v逆增大的倍数
C. 降温,v正、v逆都减小,且v正减小的倍数大于v逆减小的倍数
D. 加入氩气,v正、v逆都增大,且v正增大的倍数大于v逆增大的倍数
解析:催化剂的加入,同等倍数的改变正、逆反应速率,A正确;而加压,平衡将向右移动,故v正增大的倍数大于v逆增大的倍数,B正确;降温,平衡向放热的方向——向右移动,v正减小的倍数小于v逆减小的倍数,C错误;恒温、恒容通氩气,各物质浓度不变,平衡不移动,v正、v逆都不变,D错误。
答案:CD
点评:本题考查外界条件对化学反应速率的影响规律,要注意结合平衡移动原理来进行分析
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