第九章 核磁共振、红外光谱.ppt

第九章 核磁共振、红外光谱和质谱 第一节 核磁共振谱 NMR(1H NMR) 一、核磁共振的原理 0 二、化学位移 1， 2，化学位移的测定 以(CH3)4Si(TMS)为基准物，定其 化学位移值为0，其它有机物的化学 位移值与它比较，一般以ppm为单位，用δ表示 3，结构对化学 位移的影响 0 0 4，等价与不等价质子 化学位移不同的质子 为化学不等价质子 对映体在非手性溶剂中是等价的 0 5，积分曲线 0 三、自旋裂分 0 0 裂分峰通常不对称；偶合常数可用来判断顺反异构 四、核磁共振与构象 一张核磁谱图能给我们提供的信息： 1，有几组峰表示有几组化学环境的质子 2，峰面积比，表示这几种质子的数目之比 3，峰的裂分数，表示与这种质子相邻近有几个不等价质子 4，化学位移值，表示这种质子可能的化学环境 0 用1mol丙烷与2mol氯在光照下反应， 得到的混合物分离后，有四种二氯丙烷 A B C D，沸点分别为69℃，88℃， 96℃，120℃，1H NMR数据如下： A δ2.4(单, 6H) B δ1.2(三, 3H); 1.9(五, 2H); 5.8(三, 1H) C δ1.4(双, 3H); 3.8(双, 2H); 4.3(六, 1H) D δ2.2(五, 2H); 3.7(三; 4H) 试写出ABCD的结构式。 第二节 红外光谱 电磁波的特性 E=hv λ=C/v 一、红外光谱图的一般特征 二、红外光谱的基本原理 1，双原子分子的振动 E=(v+1/2)hcvo v=0,1,2,3…..(能级量子数) 从上述公式可以看出，吸收频率随键的强度的增加而增加，力常数越大即键越强，键振动所需要的能量就越大，振动频率就越高，吸收峰将出现在高波数区；相反，吸收峰则出现在低波数区。 能在红外光区有吸收的振动： a，跃迁在相邻两个能级之间 ΔE=hcvo b，偶极距有变化 2，质量和力常数的影响(伸缩振动) v 与k成正比，与m成反比，所以O－H，N－H，C－H比C－C，C－N，C－O的吸收带高 3，振动偶合 4，弯曲振动 吸收频率较低 1500-400cm-1 由于振动的方式多种多样，红外光谱图较复杂 三、红外谱图的剖析 先看官能团区 书上p217表 例题：给出符合下列红外谱图的化合物结构： a，C5H10: 3100cm-1, 2900cm-1, 1650cm-1, 1470cm-1, 1375cm-1 b, C5H8: 3300cm-1, 2900cm-1, 2100cm-1, 1470cm-1, 1375cm-1 0 第三节 质谱 一、质谱的基本原理 0 0 同位素丰度表 二、烃类的质谱特征 烷烃和环烷烃 直链烷烃 M＋较弱 支链烷烃 M＋很弱 环烷烃 M＋中强 烯烃 M＋中强，炔烃 M＋较弱，1-炔常没有M＋ 芳烃 M＋强，常为基础峰 三、卤代烃类的质谱特征 常没有分子离子峰(M＋) 有较大的M+2峰 0 一张质谱图可提供给我们的信息： 1，分子量 2，根据碎片离子推断分子结构 3，同位素峰确定分子式(高分辨质谱) 补充题： 1，化合物C9H10红外光谱在3100、1650~1500cm-1(多峰)， 在890、770、700cm-1有特征吸收， 该化合物被KMnO4氧化得苯甲酸， 写出它的结构式。 2，化合物A、B，分子式均为C4H10O， 它们的质谱数据如下： A，74 (M＋) 、56(基础峰)、43、41、31 B，74 (M＋)、59、45(基础峰) 写出它们的结构。 作业： 习题1, 2. 以班为单位，下周三上课时间， 交到讲台上。 （棒图） * *