05多相平衡分析.pptVIP

§5.6 完全不互溶的双液系统 （1）完全不互溶双液系统的饱和蒸气压与沸点 §5.7 简单低共熔混合物的固-液系统 在研究固体和液体平衡时．如果外压大于平衡蒸气压，实际上系统的蒸气相是不存在的，所以将只有固体和液体存在的系统称为“凝聚系统”，做实验时，通常将系统放置在大气中即可。 因此，研究凝聚系统的平衡时，通常都是在恒定标准压力下讨论平衡温度和组成的关系，这时相律表现为： （1）水-盐系统相图 （2）热分析法绘制相图 二组分系统相图分析规则 ①首先找出已知相数的相区。 对气-液平衡相图，最上方的相区为单一气相区； 对凝聚系相图，最上方的相区一般为单一液相区；。 ②利用已知相数的相区和相接触规则确定每个相区的相数。如图 相接触规则：相邻两相区的相数差一 (点接触不算)。 注意：三相线〔水平线)按三相区对待，两条相邻的垂线(纯物质或化合物)均可视为单相区(包括相图左右两边的边界垂线)。 §5.8 有化合物生成的固-液系统 （1）有稳定化合物生成的系统 （2）有不稳定化合物生成的系统 §5.9 有固溶体生成的固-液系统 （1）固相完全互溶系统的相图 （2）固相部分互溶系统的相图 Physical Chemistry 5.多相平衡 目 录 §5.1 相律 §5.2 克劳修斯-克拉佩龙方程 §5.3 水的相图 §5.4 完全互溶的双液系统 §5.5 部分互溶的双液系统 §5.6 完全不互溶的双液系统 §5.7 简单低共熔混合物的固-液系统 §5.8 有化合物生成的固-液系统 §5.9 有固溶体生成的固-液系统 §5.10 三角坐标图组成表示法 §5.11 二盐一水系统 §5.12 部分互溶的三组分系统 化学化工 在化学研究和化学生产过程的分离操作中，经常会遇到各种相变化过程，如蒸发、冷凝、升华、溶解、结晶和萃取等，这些过程涉及到不同相之间的物质传递。相平衡研究是选择分离方法、设计分离装置以及实现最佳操作的理论基础。 材料科学 硅酸盐制品——制品中大多数是含有多种晶相和玻璃相的多相系统，因此制品的性能必然是与相组成、含量及生产过程有关。 无机材料——功能材料（特殊性能的材料）是由多种物质构成的复杂系统，制备过程中涉及相变化。 冶炼过程——相的变化，研究金属成分、结构与性能的关系。 §5.1 相律 （1）几个基本概念 1.相 相, 体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。体系中相的总数称为相数，用 Φ表示。 气体，不论有多少种气体混合，只有一个气相。 液体，按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。 固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液除外，它是单相） 2. 物种数和组分数 物种数 系统中所含的化学物质数称为系统的“物种数”，用符号S表示。 组分数 足以表示系统中各相组成所需要的最少独立物种数称为系统的“组分数”，用符号K表示。 如果系统中没有化学反应发生，则在平衡系统中就没有化学平衡存在，这时一般说来有 组分数 K= 物种数 S 组分数 K = 物种数 S – 独立化学平衡数 R 独立化学平衡数 如果系统中还存在浓度关系，则 组分数 K = 物种数 S – 独立化学平衡数 R –独立浓度有关系 R‘ 3. 自由度 自由度 在不引起旧相消失和新相形成的前提下．可以在一定范围内独立变动的强度性质称为系统的自由度，用符号f 表示。 如果已指定某个强度变量，除该变量以外的其它强度变量数称为条件自由度，用f *表示。 例如：指定了压力， 指定了压力和温度， （2）相律的推导 相律是相平衡体系中揭示相数? ，独立组分数K和自由度 f 之间关系的规律，可用上式表示。式中2通常指T，p两个变量。相律最早由Gibbs提出，所以又称为Gibbs相律。如果除T，p外，还受其它力场影响，则2改用n表示，即： 如果指定了压力或者温度，则： （一）单组分系统 单组分系统最多可有3相共存，最多可有2个自由度（温度和压力） 研究单组分系统时，最常遇到的相平衡是： §5.2 克劳修斯-克拉佩龙方程 对于可逆相变有 克拉佩龙方程 克拉佩龙方程适用于任何纯物质的任何两相平衡 （1）液-气平衡 饱和蒸气压 摩尔气化热 气体摩尔体积 理想气体 克劳修斯-克拉佩龙方程的微分形式 lnp 1/T 特鲁顿规则： §5.3 水的相图 （1）根据相律，对于单组分系统 F=1–P+2=3 –P ，故 F≤2。 单组分系统是双变量的p-T相图。 （2）相图由 ‘人’ 基本图形组合而成。 （3）在区域上为单相区，为双变量系统。 （4）在线上为二相平衡系统 F=1，两相的相界