热学第九章相变.pptVIP

第九章　相变（phase transition） 9.0　相、相变、相平衡的概念 9.1　单元系一级相变的普遍特征 9.2　气液相变 9.3　克拉珀龙方程(Clapeyron equation) ＊9.4　临界温度很低的气体的液化 9.5　范德瓦尔斯等温线　对比物态方程 9.6　固液相变 9.7　固气相变　三相图(triple phase diagram) ＊9.8　同素异晶的转变 9.0　相、相变、相平衡的概念 许多物质都是以固、液、气三种聚集态存在着，它们在一定的条件下可以平衡共存，也可以互相转变。 相(phase)：没有外力作用下，物理和化学性质完全相同，成分完全相同的均匀物质的状态称为相 例：常见的气体 只有一个相， 常见的液体 只有一个相， 但是，能呈液晶的纯液体有两个相：液相、液晶相，　　低温下的液氦有两个相：氦I、氦II 常见的固体有多个相，如：碳有三个相、冰有七个相、 　　　　　　　　　　　　　铁有四个相、 ………… 9.1　单元系一级相变的普遍特征 物质的相变通常是由温度变化引起的。即在一定的压强下，相变是在一定的温度下发生的。 对于单元系固、液、气三相的相互转变来说，相变时体积要发生变化。 在单元系固、液、气三相的相互转变过程中还要吸收或放出大量的热量，这种热量称为潜热(latent heat) 。 单元系固、液气三相相互转变过程具有两个特点，即相变时体积要发生变化并伴有相变潜热。凡具有这两个特点的相变都称为一级相变。 在相变时体积不发生变化，也没有相变潜热，只是热容量、热膨胀系数、等温压缩系数这三者发生突变，这类相变称为二级相变。如铁磁性物质在温度升高时转变为顺磁性物质就是二级相变。 一　相变时体积变化 在液相转变为气相时，气相的体积总是大于液相的体积。 在固相转变为液相时，对大多数物质来说，熔解时体积要增大，但有少数物质在熔解时体积反而减小，如水、铋、灰铸铁等。 烧铸钢锭时要使钢水的体积稍多一点以补偿凝固时的收缩。 冬季露在外面的水管，要采用妥善的保温措施，不然结冰时由于体积的膨胀会膨裂水管。 二　相变潜热(latent heat) 设u1和u2分别表示1相和2相单位质量的内能，v1和v2分别表示1相和2相的比容，即单位质量的体积，根据热力学第一定律，单位质量物质由1相转变为2相时，所吸收的相变潜热等于内能的增量u2-u1加上克服恒定的外部压强p所作的功p(v2-v1)，即： 　　　l=(u2-u1)+p(v2-v1) 9.2　气液相变 一、蒸发与凝结　饱和蒸气压 凝结：物质由气相转变为液相的过程 汽化：物质由液相转变为气相的过程 汽化热：一千克液体汽化时所需吸收的热量。汽化热与汽化时的温度有关，温度升高时汽化热减小。 液体的汽化有蒸发和沸腾两种不同的形式。 蒸发是发生在液体表面的汽化过程，任何温度下都在进行。 沸腾是在整个液体内部发生的汽化过程，只有在沸点下才能进行。 蒸发的微观物理机制 从微观上看，蒸发是液体分子从液面跑出的过程。分子从液面跑出时需克服表面层液体分子作功，所以能够跑出液面的分子只有热运动动能较大的分子。 若液体不从外界补充能量，蒸发的结果将使液体变冷。 另一方面，蒸汽分子不断地返回液体中凝结成液体。 液体蒸发的数量实际上是液体分子跑出液面的数目，减去蒸汽分子进入液面的数目。 影响蒸发的因素 表面积：表面积越大，蒸发就越快 温度：温度越高蒸发也越快 通风：液面上通风情况越好，蒸发越快 二　沸腾 沸腾：在一定压强下，加热液体达某一温度时，液体内部和器壁上涌现出大量的气泡，整个液体上下翻滚剧烈汽化的现象。相应的温度称为沸点。 各种液体具有不同的沸点，压强越大沸点超高。 液体的沸腾条件：饱和蒸气压和外界压强相等。 液体沸腾条件的定性分析 液体的内部和器壁上，都有很多小的气泡。气泡内部的蒸汽，由于液体的不断蒸发，总是处在饱和状态，其压强为饱和蒸气压p0，随着温度的升高，p0不断增大，从而使气泡不断胀大。当p0等于外界压强p时，气泡则不能保持平衡，此时气泡将骤然胀大，并在浮力的作用下迅速上升，互液面时破裂出现沸腾现象。 三　等温相变 将一定量的CO2气体等温压缩，压缩的过程中压强和体积的关系曲线称为等温线，如图所示 四　气液两相图 以P－T图表示气液两相存在的区域比P－V图方便。 两相平衡共存的区域在P－T图中对应着一条曲线OK，称为汽化曲线。 汽化曲线的左方表示液相存在的区域，右方表示气相存在的区域，曲线上的点就是两相平衡共存的区域。汽化曲线是液态和气态的分界线。 表示气液两相存在区域的P－T图称为气液两相图。 临界点K：汽化曲线的终点。K点以上不存在两相平衡共存的状态。始点O以下气相只能与固相平衡共存。 9.3　克拉珀龙方程Clapeyron equat