第五章 配位滴定法说课.pptVIP

第五章 配位滴定法Complexation titration 5.2 EDTA的分析特性 5.2.1.EDTA的一般物理化学性质 5.2.2 EDTA与金属离子形成配合物的特点 5.3 副反应对EDTA配合物稳定性的影响5.3.1 EDTA配合物的稳定性 稳定常数具有以下规律： 2、副反应系数α 主反应 M + Y = MY 表 不同pH值时的lgαY（H） 下列叙述错误的是： A、酸效应使配合物的稳定性降低 B、水解效应使配合物的稳定性降低 C、共存离子效应使配合物的稳定性降低 D、各种副反应均使配合物的稳定性降低 5.4 配位滴定的基本原理5.4.1配位滴定曲线 例：在pH = 5.00时，以0.02000 mol/L EDTA 标液滴定20.00 mL 0.02000 mol/L Zn2+ 溶液。 (2)化学计量点 5.4.3 配位滴定的条件 5.5 金属指示剂 5.5.2 金属指示剂应具备的条件 5.5.3 指示剂的封闭、僵化及变质现象 5.5.4 常见金属指示剂 解： 2. 利用掩蔽剂的选择性滴定 5.7 配位滴定法的方式及其应用 【例5.3】计算用c(H2Y2-)=0.02 mol·L-1的EDTA溶液滴定等浓度的Zn2+时溶液的最高酸度 (最低pH )。 已知lgKf(ZnY)=16.50。 解： 在只考虑EDTA的酸效应时，单一离子被准确滴定的条件 lg Kf′(MY) ≥ 8.0 即： lg Kf (MY) － lg αY(H) ≥ 8.0 所以lg αY(H) = lg Kf (ZnY) － 8.0 =16.50-8.0=8.50 查表5-4可得，此时pH=4.0。 ②酸效应曲线（林邦曲线） 以pH为纵坐标， lgα Y（H） 或是lg Kf (MY) 为横坐标绘成曲线，称为EDTA的酸效应曲线或林邦曲线。 由图可确定某一金属离子单独滴定时所允许的最高酸度or最低pH值。 找出Zn2+ 单独被滴定的pH低=？ 2.配位滴定的最低酸度（最高pH值） 常以金属离子开始形成氢氧化物沉淀时的酸度作为该金属离子配位滴定的最低酸度，它可由氢氧化物的Kspθ求得。 [例] 估算EDTA滴定0.02000 mol/L Zn2+的最低酸度。 解： Zn(OH)2 = Zn2+ + 2OH- Kspθ= [c(OH－) /cθ]2 × c(Zn2+) / cθ = 1.2 ×10－7 = 2.5 ×10－8 pH = 6.4 3.单一离子单独滴定的适宜酸度 lg Kfθ(MY) － 8.0 pH最低 ＜ pH ＜ pH最高 Ksp M(OH) 4. 配位滴定的酸度控制----加入缓冲溶液 1．金属指示剂(In)的性质和作用原理 滴定之前 化学计量点之前 化学计量点 M + In(甲色) = MIn(乙色) M + Y = MY MIn(乙色) + Y = MY + In(甲色) 终点由乙色→甲色 Kf(MIn) ? Kf(MY) 注意： ①In(甲色)与MIn(乙色)需有明显色差； ②金属指示剂本身通常是多元弱酸(碱)，能随溶液的pH值的变化而显示不同颜色。 2. 金属指示剂的性质 ①具有配位剂的性质：配位反应需一定的酸度条件； ②具有酸碱指示剂的性质：随pH值变，型体变引起色变。 EBT H2In－--------HIn2－--------In3－ pH 6.0红 8.0-11.0 蓝 12橙 EBT-M紫红色 （1）在滴定的pH范围内，游离指示剂与其金属配合物之间应有明显的颜色差别； （2）指示剂与金属离子生成的配合物MIn应有适当的稳定性，且易溶于水； MIn(乙色) + Y = MY + In(甲色) a．不能太大。否则上述抢夺反应不能发生； b．不能太小。否则未到终点时游离出来，终点提前； （3）In与M的配位反应要迅速、灵敏； （4）指示剂应具有一定的稳定性。 指示剂的封闭现象及处理方法 指示剂与金属离子生成了稳定的配合物而不能被滴定剂置换； Kf′ (MIn) Kf′(MY) ， 即 MIn + Y ≠ MY + In ①被测离子引起的封闭----用返滴法 例：A