第三章配位化合物说课.pptVIP

例如： 2、配位原子和配位数 在[Co(NH3)6]3+、[Cu(en)2]2+中，配体都是中性分子，所以配离子的电荷等于中心离子的电荷。在[Fe(CN)6]4-中，中心离子Fe2+的电荷为+2，6个CN-的电荷为-6，所以配离子的电荷为-4。 三、配合物的特点 1、不符合经典的原子价理论（化合价理论）。如Ni(CO)4，其中Ni的化合价为0；Na[Co(CO)4] 其中Co的化合价为-1。 二、配合物的命名 2、内界命名次序为 下面列举一些配合物命名实例： [PtCl2(NH3)2] 二氯二氨合铂(Ⅱ)  [Ni(CO)4] 四羰基合镍 除系统命名法外，有些配合物至今还沿用习惯命名。如K4[Fe(CN)6]叫黄血盐或亚铁氰化钾，K3[Fe(CN)6]叫赤血盐或铁氰化钾，[Ag(NH3)]+叫银氨配离子。 §3－3 配位化合物的化学键本性 配离子的中心离子（或原子）提供与配位数相同数目的空轨道接受配位体上的孤电子对而形成配位键。配键可分为　配键和　配键两种。 配位数　轨道杂化类型　空间构型 　　 例2 　sp 　直线形 　 [Ag(NH3)2]-3 　sp2 　三角形 　 [HgI3]-4 　sp3 　正四面体 [Zn(NH3)42+]4 　dsp2 平面正方形 [PtCl4]2-5 　sp3d2 正八面体 [Fe(H2O)6]2+6 　d2sp3 正八面体 　 [Fe(CN)6]4- 例 在1.0mL 0.04mol·L-1 AgNO3溶液中加入1.0mL 2.00mol·L-1 NH3·H2O，计算平衡时溶液中的Ag+浓度。 2、配位解离平衡和氧化还原平衡 由于配离子的形成而影响电极反应离子的浓度。 例 有一含有0.10mol·L-1自由NH3、0.01mol·L-1 NH4Cl和0.15mol·L-1 [Cu(NH3)4]2+溶液，问溶液中有否Cu(OH)2沉淀生成? 例 欲使0.1 mol的AgCl完全溶解，最少需要1升多少浓度的氨水? 可见，较不稳定的配合物容易转化成较稳定的配合物；反之，若要使较稳定的配合物转化为较不稳定的配合物就很难实现。 §3－5 螯合物的稳定性 金属螯合物与具有相同配位原子的非螯合型配合物相比，具有特殊的稳定性。这种特殊的稳定性是由于环状结构形成而产生的,我们把这种由于螯环的形成而使螯合物具有特殊的稳定性称为螯合效应。例如：中心离子、配位原子和配位数都相同的两种配离子[Cu(NH3)4]2+、[Cu(en)2]2+，其 分别为2.08 × 1013和1.0 × 1020。螯合物的稳定性与环的大小和多少有关，一般来说以五元环、六元环最稳定；一种配体与中心离子形成的螯合物其环数目越多越稳定。如Ca2+与EDTA形成的螯合物中有五个五元环结构，因此很稳定。 因此，螯合剂必须具备以下两点： (1)螯合剂分子或离子中含有两个或两个以上配位原子，而且这些配位原子同时与一个中心离子配位。 (2)螯合剂中每两个配位原子之间相隔二到三个其它原子，以便与中心离子形成稳定的五元环或六元环。多于或少于五元环或六元环都不稳定。 §3－7 配合物在生物、医学等方面的应用 配位化学与生物科学的交叉和渗透，形成了一门新兴的边缘学科—生物无机化学，它是研究各种无机元素在生物体内的存在形式、作用机理和生理功能等。配合物在生物体的代谢过程中起着十分重要的作用，如运载氧的肌红蛋白和血红蛋白都含有血红素，而血红素是Fe2+的卟啉配合物；维生素B12是钴的配合物，它参与蛋白质和核酸的合成，是造血过程的生物催化剂，缺乏时会引起恶性贫血症；叶绿素是镁的配合物，缺镁时光合作用和植物细胞的电子传递不能正常进行。 在医药上，二巯基丙醇(BAL)是一种很好的解毒药，它可和砷、汞以及某些重金属形成螯合物而解毒；柠檬酸钠可与血液中的Ca2+形成螯合物，避免血液的凝结，是一种常用的血液抗凝剂。[PtCl2(NH3)2](简称顺铂)是常用的一种抗癌药。 祝大家在以后的学习生活中一帆风顺！ 是逐级稳定常数 或 逐级解离常数 第一级标准积累稳定常数 第二级标准积累稳定数 第n级标准积累稳定常数 Ag+ + NH3 [Ag(NH3)]+ [Ag(NH3)]+ + NH3 [Ag(NH3)2]+ 解：溶液混合后： =0.02mol·L-1， =1.00mol·L-1。 = xmol·L-1，则： Ag+ + 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ 起始浓度(m