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混凝土材料中氯离子的检测方法研究 　　【摘要】当氯离子侵入到混凝土之后，会对混凝土的保护层造成破坏，影响建筑物的质量。本文对混凝土材料中氯离子检测的三种方法进行了介绍，并提出了防腐的措施。 　　【关键词】混凝土氯离子检测方法 　　中图分类号：TU37 文献标识码：A 文章编号： 　　 　　钢筋混凝土结构通常在暴露的环境中使用，因而受各种介质的侵蚀较多，其中氯化物是一种最危险的侵蚀介质。一般硅酸盐水泥本身就含有少量的氯化物。但在混凝土拌制中由于加入了含氯化物的减水剂和使用淡化海砂等，这就可能增加混凝土中的氯化物含量。 　　一、氯离子对钢筋混凝土的侵蚀破坏机理 　　在一般情况下，混凝土空隙中的水呈碱性(pH值＞12.5)。在这种高碱的环境中，钢筋表面沉积一层致密的碱性钝化膜(Fe2O3薄膜)，且处于惰性状态，阻止钢筋进步氧化、锈蚀。因此，在一般情况下，混凝土对钢筋有很好的保护作用。当钢筋混凝土处于氯盐环境中时(如近海混凝土)，混凝土碱度就会降低(pH值可降至9以下)。当混凝土pH值降至11.5以下时，混凝土钝化膜受到破坏，从而失去了对钢筋的保护作用。若有空气和水分侵入，钢筋便开始锈蚀。关于氯离子的侵蚀并导致混凝土损坏有三种机理： 　　（1）酸侵蚀导致Ca(OH)2溶解，并使钙离子从水泥浆体中析出。 　　由于氯离子的扩散速率比阳离子的扩散速率要高，为维持有电中性，OH-离子就会向相反的方向扩散，引起pH值下降及水泥水化产物溶解。在有氯化钠时有如下置换反应: 　　Ca(OH)2+2NaCl→CaCl2+2NaOH 　　NaCl会立即溶解，但CaCl2又会与Ca(OH)2反应生成Ca(OH)2?CaCl?2H2O，CaCl2的溶解度也会下降。 　　（2）形成膨胀化合物，主要有氯化钙和氯化镁等氯离子的侵入形成的膨胀化合物包括碱性氯化镁Mg3Cl2(OH)4?2H2O和碱性氯化钙Ca(OH)2?CaCl2?H2O，但这要求氯离子浓度要求高。两种化合物都有一定的膨胀特性，并且导致浆体裂纹的产生，进而产生损坏。 　　（3）渗透压作用。在高浓度氯盐条件下，水泥浆体在氯盐溶液中的损坏是由于渗透压的作用。氯离子的侵蚀过程首先是引起水泥浆体的收缩，这一收缩常常是发生侵蚀前几天，这可能是由于渗透压的作用，导致了水泥水化凝胶体的致密。这一收缩能引起裂纹的形成，进而有助于氯离子和其他侵蚀介质进入到浆体内部。这些裂纹中可发现碱性氯化镁沉淀，但浆体的膨胀有限，尤其是在侵蚀发生初期。这是因为结构中有较大的孔隙体积，可以容纳新产物的结晶、沉淀。因此，碱性氯化镁的结晶会导致收缩减小。但是，随后由于胶体的致密，浆体又开始收缩，浆体外层会变得更密实，孔隙率也大大降低，胶体的致密防碍了离子的扩散。当水泥浆体被侵没在高浓度氯离子溶液中时，由于氢氧化钙晶体的迅速溶解以及水泥浆体中孔隙率的增加，最初的收缩会迅速终止。这时镁离子的扩散就会加速，并会形成具有膨胀特性的碱性氯化镁或碱性氯化钙。相应的收缩过程也会转变为膨胀过程，并导致浆体的损坏。 　　二、氯离子含量的检测方法 　　1、铬酸钾法 　　在中性至弱碱性范围内（PH6.5～10.5）以铬酸钾为指示剂，用硝酸银作标准溶液滴定氯化物，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，Cl-首先被完全沉淀出来，为白色。然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色沉淀，表明银离子已稍过量，指示达到终点。缺点是随着滴定剂加入量的增大，被测溶液中氯化银量增多，溶液变得浑浊，同时其中作为指示剂的铬酸钾本身颜色也较深，颜色突变不是很明显时终点不易准确观察，由肉眼判断可能会造成很大的人为误差，样品量较大时容易造成眼睛疲劳。并且有时还会出现滴定终点反复等不利因素，这都给滴定终点的判断带来不便，而且由于沉淀的吸附作用，易使结果偏低且待测溶液颜色变化较慢时，误差更大。 　　2、电位滴定法 　　电位滴定法是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点的滴定方法。电位滴定法靠电极电位的突跃来指示滴定终点，在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量通过消耗AgNO3量来计算。具体方法是将一个银电极（作为指示电极）与另一个电位恒定的电极饱和甘汞电极（作为参比电极），同时插入被测样品溶液中组成工作电池，用电位计或酸度计测定两极在溶液中组成的原电池电动势，银离子与Cl-反应生成溶解度很小的氯化银白色沉淀。在等当点前滴入硝酸银生成氯化银沉淀，两电极间电势变化缓慢，等当点时Cl-全部生成氯化银沉淀，这时滴入少量硝酸银即引起电势急剧变化，指示出滴定终点，则停止滴定。在滴定过程中记录每次的电动势E和每次的AgNO3消耗体积V，并列表，用二次微商法和插入法计算出滴定终点时所消耗的AgNO3