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二、烯烃和炔烃
巩固·夯实基础
●网络构建
●自学感悟
1.实验室制取乙烯,常因温度过高而使乙醇和浓H2SO4反应生成少量的二氧化硫。有人设计了下列实验以确认上述混合气体中有乙烯和二氧化硫。
图12-2
(1)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ装置可盛放的试剂是:
Ⅰ.A;Ⅱ.B;Ⅲ.A;Ⅳ.D。(将下列有关试剂的序号填入空格内)
A.品红溶液 B.NaOH溶液 C.浓H2SO4 D.KMnO4酸性溶液
(2)能说明二氧化硫气体存在的现象是装置Ⅰ中品红溶液褪色。
(3)使用装置Ⅱ的目的是除去SO2气体,以免干扰乙烯的检验。
(4)使用装置Ⅲ的目的是检查SO2是否除尽。
(5)确证含有乙烯的现象是装置Ⅲ中的品红溶液不褪色、装置Ⅳ中的高锰酸钾酸性溶液褪色。
2.以乙炔为主要原料可以合成聚氯乙烯、聚丙烯腈。请在下图的方框中填写有关物质的结构简式,并写出①—④各步反应的化学方程式。
答案:①CH≡CH+HClCH2CHCl
链接·拓展
甲烷、乙烯、乙炔燃烧现象的比较
烃含碳量越高,火焰越明亮,黑烟越浓,而含碳量越低,往往火焰越不明亮,含碳量很低时无黑烟,如CH4(75%)就是如此。C2H4及其他单烯烃(均为85.7%),燃烧时火焰较明亮,并有少量黑烟。
理解·要点诠释
考点1 乙烯的结构、性质和制法
(1)乙烯的分子结构和化学性质
①乙烯分子中碳碳原子之间以双键结合,由于碳碳双键不可旋转,所以乙烯分子中两个碳原子和四个氢原子处于同一平面内,为平面型分子,键与键之间的夹角约为120°。
②乙烯分子的碳碳双键中,有一个键比较容易断裂,决定了乙烯的化学性质比较活泼,容易发生加成反应或被KMnO4酸性溶液氧化。当然,乙烯也能发生燃烧反应。
(2)乙烯的实验室制法
①浓H2SO4起催化剂和脱水剂的作用,加沸石或碎瓷片的作用是防止反应混合物受热暴沸。
②浓H2SO4与乙醇按3∶1的体积比混合,浓H2SO4过量的原因是促使反应向正反应方向进行。
③温度要迅速上升至170 ℃,防止在140 ℃时生成副产物乙醚。
④制乙烯时反应溶液变黑的原因是乙醇与浓H2SO4发生了氧化还原反应,并使制取的乙烯中混有CO2、SO2等杂质气体。
(3)烯烃的结构特点和性质
分子中含有一个碳碳双键的链烃称为烯烃。由于形成一个双键,烯烃分子比相同碳原子数的烷烃分子少2个氢原子,通式为CnH2n(n≥2)。烯烃同系物的物理性质随着碳原子数的增加呈现规律性变化,与烷烃相似,分子中含2至4个碳原子的烯烃,常温下呈气态。由于分子中含C==C,化学性质与乙烯相似,都能发生加成反应、聚合反应,都能被KMnO4酸性溶液氧化。能否使溴水和KMnO4酸性溶液褪色是区别烷烃与烯烃的特征反应。
考点2 乙炔的结构、性质和制法
(1)乙炔的分子结构和化学性质
①乙炔分子中碳碳之间以三键结合,分子中两个碳原子和两个氢原子处于同一直线上,分子呈直线型结构,键与键之间的夹角为180°。
②乙炔分子中的碳碳三键有2个键比较容易断裂,较容易发生加成反应(可以控制条件使之分两步进行),也可以被KMnO4酸性溶液氧化。因乙炔含碳量高,燃烧时产生浓烟,且火焰明亮。
(2)乙炔的实验室制法
①可用饱和食盐水代替水,以得到平稳的乙炔气流。
②反应装置不能用启普发生器。这是因为碳化钙与水反应剧烈,块状电石遇水后,立即变成粉末状,且反应放出大量热,会使启普发生器受热不均匀而炸裂。
③因反应剧烈,且产生泡沫,为防止产生的泡沫堵塞导管,应在导气管口下端塞入一棉花团。
④乙炔中H2S、PH3诸气体,可用CuSO4溶液洗气除去。H2S与CuSO4作用生成CuS沉淀,PH3可被CuSO4氧化。
(3)炔烃的结构特点和性质
分子中含有1个碳碳三键的链烃称为炔烃。由于形成1个三键,炔烃分子比相同碳原子数的烯烃分子少2个氢原子,比相同碳原子数的烷烃分子少4个氢原子,其通式为CnH2n-2(n≥2)。
炔烃同系物的物理性质随着碳原子数的增加呈现规律性变化;化学性质与乙炔相似,易与H2、HX、X2等发生加成反应,也可以发生氧化反应。
考点3 分子式、结构式的确定
(1)由相对分子质量求烃的分子式(设烃的相对分子质量为Mr)。①得整数商和余数,商为可能的最大碳原子数,余数为最小的氢原子数。②的余数为0或碳原子数≥6时,将碳原子数依次减少一个即增加12个氢原子,直到饱和为止。
(2)由实验式求烃的分子式。首先由题意求出烃的实验式。设为CaHb,且=x,则有:
①若x<,该烃为烷烃。由烷烃通式CnH2n+2得=x,求出n值即可求出该烃的分子式。
②若x=,该烃为烯烃,由相对分子质量确定其分子式。
③若<x<1,该烃可能是CnH2
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