1试推导下列各电极反应的类型及电极反应的过程..docVIP

1试推导下列各电极反应的类型及电极反应的过程。 (1) 解：属于简单离子电迁移反应，指电极/溶液界面的溶液一侧的氧化态物种借助于电极得到电子，生成还原态的物种而溶解于溶液中，而电极在经历氧化-还原后其物理化学性质和表面状态等并未发生变化， (2) 解：多孔气体扩散电极中的气体还原反应。气相中的气体溶解于溶液后，再扩散到电极表面，然后借助于气体扩散电极得到电子，气体扩散电极的使用提高了电极过程的电流效率。 (3) 解：金属沉积反应。溶液中的金属离子从电极上得到电子还原为金属Ni，附着于电极表面，此时电极表面状态与沉积前相比发生了变化。 (4) 解：表面膜的转移反应。覆盖于电极表面的物种(电极一侧)经过氧化-还原形成另一种附着于电极表面的物种，它们可能是氧化物、氢氧化物、硫酸盐等。 (5)； 解：腐蚀反应：亦即金属的溶解反应，电极的重量不断减轻。即金属锌在碱性介质中发生溶解形成二羟基合二价锌络合物，所形成的二羟基合二价锌络合物又和羟基进一步形成四羟基合二价锌络合物。 4．根据电极反应Red，已知：＝＝1mmol·L—l，＝10-7cm·s-1，＝03，；(1)计算交换电流密度(以表示)；(2)试画出阳极电流和阴极电流在600范围内的Tafel曲线()。T=298K，忽略物质传递的影响。 解：（1） ＝1×96500 Ｃ·mol-1×10-7 cm·s-1×(1 mmol·L—l)0.7×(1 mmol·L—l)0.3 =1×96500 Ｃ×10-7 cm-2·s-1×1×10-6＝9.65×10-9 c ·cm-2·s-1 ＝9.65×10-9 A·cm-2=9.65×10-3μ A·cm-2　　（１Ｃ＝１A·s） 也可以等于9.6４８４ （1） 对于阳极极： （2） 电流/μ A·cm-2 100 200 300 400 500 600 lgi 2.000 2.301 2.477 2.602 2.699 2.778 阴极超电势/V -0.7914 -0.8508 -0.8855 -0.9101 -0.9292 -0.9448 阳极超电势/V -0.3391 0.3646 0.3794 0.3900 0.3982 0.4049 5．试推导高正超电势时～I关系式，并同Tafel方程比较。 解： 高超电势时，方程(1.43)右式两项中的一项可以忽略。当电极上发生阴极还原反应，且很大时(此时，电极电势非常负，阳极氧化反应是可以忽略的)， 对于一定条件下在指定电极上发生的特定反应，和为一确定的值，即方程(1.47)可以简化为：。因此，在强极化的条件下，由Butler-Volmer方程可以推导出Tafel经验方程。Tafel经验方程中的a,b可以确定为： 6.根据文献提供的数据，| ，，在25℃时的＝，这个体系的电子传递系数为0.50，计算：(1) 的值；(2)溶液中两种络合物浓度都为1时，的交换电流密度；(3)电极面积为0.1，溶液中两种络合物浓度为时的电荷传递电阻。 解：(1) 的值: （2） （3） 7．根据文献J Am．Chem. Soc. ，77，6488(1955)报道，研究电极反应：，当时，得到如下实验数据： 1.0 0.50 0.25 0.10 30.0 17.3 10.1 0.94 试计算和的值。 解： 由标中数据可得： （1） （2） （3） 对方程（1）取对数： 得：1-α＝0.7942，α＝0.2058 对方程（2）取对数： 得：1-α＝0.7764，α＝0.2236 对方程（3）取对数： 得：1-α＝0.7805，α＝0.2195 所以：α=（0.2058+0.2236+0.2195）/3=0.2163 …………………………… 8. 对于一个旋转圆盘电极，应用稳态物质传递控制电极反应的处理，物质传递系数＝0.62，式中，为扩散系数()，为圆盘的角速度()（，为旋转频率)，是动力强度，水溶液中为0.010(cm2)。使用0.30 cm2的圆盘电极，在1中使0.010 还原为。已知的为5.2×10-6 cm2，计算因盘电极转速为10时的还原极限电流。 解：＝0.62 =0.0252cm·s-1 9．现用70A·m-2的电流密度电解析出铜，假定溶液中Cu2+的活度为1，实验测得其Tafel曲线斜率为(0.06V)-1，交换电流密度j0为1A·m-2，试问电解析出铜时阴极电位应为多少? 解: 5. 零电荷电势可用那些方法测定？零电荷电势说明什么现象？ 解答：零电荷电势可以用实验方法测定，主要的方法有电毛细曲线法及