在线处理MTBE催化剂泄漏的方法专利.docVIP

在线处理MTBE装置主反应器催化剂泄漏的方法 摘要 本发明公开了一种处理MTBE装置主反应器漏剂影响MTBE产品质量的方法，在催化蒸馏塔（共沸蒸馏塔）冷态状态下，通过加入一种钝化剂，能有效实现落入催化蒸馏塔（共沸蒸馏塔）催化剂的失活，从而消除泄漏催化剂对产品质量产生影响。避免因催化剂泄漏而进行设备临时检修费用与生产耗时，具有较好的经济效益。 技术领域 本发明属于化工技术领域，涉及一种应用于在线处理混相床+催化蒸馏合成MTBE工艺中的催化剂漏剂的方法。 背景技术 MTBE即甲基叔丁基醚，是一种重要的高辛烷值汽油调和组分，对汽油升级和清洁燃料的生产有重要意义。根据反应器的不同，工业生产MTBE主要有常规的列管式、膨胀床、固定床带外取热、混相床工艺和催化蒸馏工艺。无论何种工艺，其反应器都有可能产生催化剂泄漏到催化蒸馏塔底或者共沸蒸馏塔底，从而使得塔底的MTBE产品发生逆反应，造成MTBE产品质量不合格，影响装置的经济效益，同时增加装置的能耗、物耗。 甲醇与异丁烯在催化剂的作用下发生醚化反应生成甲基叔丁基醚。此反应为可逆放热反应，经历甲醇吸附、异丁烯质子化作用、亲核加成三个阶段完成甲基叔丁基醚的合成，同时又有异丁烯的自聚和水合、甲醇脱水等放热副反应的发生，生成少量辛烷值较高的异丁烯低聚物、叔丁醇和二甲醚。叔丁醇和低聚物也可作为汽油调和组分与MTBE同时调入汽油。甲醇与异丁烯生成MTBE的可逆反应方程式为： CH3OH+(CH3)2C=CH2CH3OC(CH3)3 能促使异丁烯和甲醇反应生成MTBE的催化剂有很多，据资料介绍有如下几种：硫酸、固体超强酸、杂多酸及其盐类、分子筛、阳离子交换树脂等。从催化剂的活性、选择性、稳定性、生产成本以及对环境的影响等综合指标来看，以阳离子交换树脂为优选。无论是国内还是国外，都选用阳离子交换树脂为生产MTBE的催化剂。合成MTBE所用的催化剂为大孔径强酸性阳离子交换树脂，其型号有S54、D72、D002、D005、D006等。 催化剂本身并不进入化学反应的化学计量，不能改变化学反应平衡，只能改变化学反应速度。例如C4和甲醇的混合物在60~70℃几乎是不能发生醚化反应的，但是在有树脂催化剂的情况下，醚化反应速度大大提高，提高幅度大95%以上。在反应完成后，树脂催化剂又恢复到原来的状态。 利用气体分离装置脱异丁烷塔塔顶混合碳四组分中的异丁烯和甲醇在反应器中经过强酸性阳离子交换树脂的催化作用下合成MTBE，反应温度在70~80℃之间，异丁烯转化率＞80%；剩余碳四中的异丁烯组分和甲醇经过催化蒸馏塔反应段实现异丁烯的深度转化，异丁烯转化率＞95%，未参与反应的碳四与甲醇形成最低点共沸物从催化蒸馏塔顶馏出，催化蒸馏塔底得到MTBE产品，其质量分数＞98.5%。其工艺流程简图如附图一所示. MTBE装置若反应器发生催化剂泄漏或者催化蒸馏塔反应段的最下段催化剂床层发生漏剂，催化剂随着物料的流动状态势必落入催化蒸馏塔塔釜。在催化剂的作用下，部分MTBE发生逆反应生成甲醇和异丁烯，生成的甲醇与碳四很难形成最低点共沸物从催化蒸馏塔顶送出，只能落入塔底，造成MTBE产品中甲醇、碳四含量超标，影响到MTBE产品质量。附图二为正常生产及发生漏剂时催化蒸馏塔底的MTBE产品质量组分对比图。 MTBE装置一旦发生漏剂，就会造成MTBE产品质量不合格，从而影响到调和成品汽油的质量。目前处理MTBE漏剂的通用做法是：（1）加大催化蒸馏塔塔底产品抽出，使落入催化蒸馏塔塔底的催化剂被携带出，寄希望于通过产品抽出泵的过滤器拦截催化剂，通过清洗过滤网，使得催化剂从系统中分离出来。（2）反应停止进料，催化蒸馏塔全回流闭路循环。寄希望于通过催化蒸馏塔塔底高温，使得落入塔底的催化剂失活。（3）装置停工，催化蒸馏塔与系统隔断加盲板，催化蒸馏塔停工吹扫后开人孔清除里面的催化剂。 从三种处理方法来看，第一种方法只适合于少量的催化剂泄漏，且催化剂完全从系统中分离出来需要很长时间。第二种方法理论上可行，实际操作过程中因为要顾及催化蒸馏塔反应段的温升，避免催化蒸馏塔反应段催化剂因高温失活，所以落入塔底的催化剂很难完全失活。且催化蒸馏塔全回流时间过长后，因异丁烯在反应段自聚，造成DIB过高。第三种方法虽然能彻底解决漏剂对产品质量的影响，但代价也是巨大。因此，降低漏剂对MTBE装置的影响，消灭催化蒸馏塔塔底MTBE产品逆反应的发生是MTBE装置亟待解决的问题。 发明内容 本发明的目的在于解决现有技术中处理MTBE装置反应器或者催化蒸馏塔反应段发生漏剂时的问题，提供一种在线处理MTBE装置漏剂的方法，实现MTBE装置不停车就能实现快速消除漏剂对产品质量的影响。 具体技术方案为： 9.1 将泄漏的主反应器R602切出系统流程。加大催化蒸馏塔底外送，保证催