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12.2沉淀溶解平衡解析
沉淀溶解平衡
授课主题 沉淀溶解平衡 教学目标 1. 理解难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡特点,正确理解和掌握溶度积KSP的概念。
2. 掌握运用浓度商和平衡常数来分析沉淀的溶解、生成和沉淀的转化。
3. 掌握简单的利用KSP的表达式,KSP的表达式,难溶电解质在水中建立起来的沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡等一样基本特征满足平衡的变化基本规律
特征:(1)逆:可逆过程;(2)等:沉积和溶解速率相等;(3)动:动态平衡;(4)定:离子浓度一定(不变);(5)变:改变温度、浓度等条件,沉淀溶解平衡会发生移动直到建立一个新的沉淀溶解平衡
AmBn固体在水中的沉淀溶解平衡:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)
连接,例如:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),2Ag+(aq)+CrO42-(aq),
2:易溶电解质的沉淀溶解平衡
易溶电解质作溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡,如饱和食盐水:NaCl(s)Na+(aq)+Cl-(aq),Cl溶液中通入HCl气体,则会有NaCl晶体析出,就是因为HCl溶于水后电离出大量的Cl-Cl(s)Na+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s)Ag+(aq) + Cl-(aq)
加入物质
平衡移动方向
AgCl溶解度
溶液中C(Ag+)
溶液中C(Cl-)
发生变化的原因
0.1mol·L-1HCl
向左
减小
减小
增大
同离子效应
0.1mol·L-1AgNO3
向左
减小
增大
减小
同离子效应
0.1mol·L-1NH3·H2O
向右
增大
减小
增大
形成配合物
H2O
向右
不变
不变
不变
稀释作用
[例1]已知在pH为4~5的环境中,Cu2+、Fe2+几乎不水解,而Fe3+几乎完全水解。工业上制CuCl2是将浓盐酸用蒸气加热到80左右,再慢慢加入粗氧化铜(含少量杂质FeO),充分搅拌使之溶解。欲除去溶液中的杂质离子,下述方法中可行的是
A.加入纯Cu将Fe2+还原为Fe向溶液中通入Cl2,再通入NH3,调节pH值为4~5
向溶液中通入H2S使Fe2+沉淀D、向溶液中通入Cl2,再加入CuO粉末调节pH值为4~5
[例2]工业废水中常含有Cu2+、Cd2+、Pb2+等重金属离子,可通过加入过量的难溶电解质FeS、MnS,使这些金属离子形成硫化物沉淀除去。根据以上事实,可推知FeS、MnS具有的相关性质是
A、在水中的溶解能力大于 CuS、CdS、PbSB.在水中的溶解能力小于CuS、CdS、PbS
C.在水中的溶解能力与CuS、CdS、PbS相同D.二者均具有较强的吸附性
[例3]AgCl沉淀的溶解平衡,正确的说法是( )
A、AgCl 沉淀的生成和溶解不断进行,但速率相等B.AgCl难溶于水,溶液中没有 Ag+Cl-
C、升高温度,AgCl沉淀的溶解度增大D.向AgCl沉淀中加入NaCl固体,其溶解度不变
[例4]Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入以下溶液,可使Ca(OH)2减少的是( B )
A.Na2S B、AlCl3溶液 C.NaOH D.CaCl2
[例]室温下CuSO4溶解度为40g,恒温下210g饱和CuSO4溶液蒸发掉18.6g水,可析出CuSO4·5H2O晶体多少克
----------15g
二、溶度积KSP
1、定义:难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时,离子浓度保持不变(或一定)。各离子浓度幂的乘积是一个常数,这个常数称之为溶度积常数简称为溶度积,用符号Ksp表示。
即:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq) Ksp =[An+]m·[Bm-]n
例如:常温下沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl-] =1.8×10-10
2Ag+(aq)+CrO42-(aq),Ksp(Ag2CrO4)=[Ag+]2[CrO2- 4] =1.1×10-12
Ksp只与温度有关,温度不变,溶度积不变。这与化学平衡常数,水解平衡常数一致。
一般情况下,Ksp随着温度的升高而略微增大,在一定温度下,Ksp是定值。
2、溶度积性质:
1)溶度积KSP的大小和平衡常数一样,它与难溶电解质的性质和温度有关,与浓度无关,离子浓度的改变可使溶解平衡发生移动,而不能改变溶度积KSP的大小
2)溶度积KSP反映了难溶电解质在水中的溶解能力的大小。相同类型的难溶电解质的Ksp越小,溶解度越小,越难溶于水;反之Ksp越大,溶解度越大
如:Ksp(AgCl)= 1.8×10-10 ;Ksp(AgBr) = 5.0×10-13;Ksp
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