染料化学第6章试卷.ppt

第六章 直接染料 第一节 引言 第二节 偶氮类直接染料 第三节 直接染料的其他类型 第四节 直接染料的结构与性能 第五节 直接染料的染色性能 第一节 引言 第一节 引言 1884年保蒂格（Bottiger）用化学合成的方法获得第一只直接染料——刚果红(Congo Red)，至今，直接染料已历经120年漫长的历史进程。 早期的直接染料在化学结构上多为联苯胺类偶氮染料，尤以双偶氮类的结构为主，如刚果红即为对称联苯胺双偶氮染料。 第一节 引言 直接染料能不借助媒染剂而使纤维素纤维直接染色。 染色时染料从染浴中转移至纤维。将棉布放在染浴中染色取出后加水洗淋，大部分染料不会被冲洗下来。这种染料能舍溶液而上染纤维的性质称为直接性。 直接性是染料分子和纤维分子间吸引力所造成。分子间的吸引力来源有两种：一为极性引力，染料分子和纤维分子间产生氢键。另一为非极性力，即范德华引力。作为直接性染料，染料分子与纤维分子间应有较大的吸引力。 第一节 引言 直接染料的最大缺点就是染色牢度较差。为解决这个问题，百年来人们进行了不懈的努力。早期是在染色后处理方面进行改进，较为成熟并广泛应用的方法是铜盐后处理及重氮化后处理。 从30年代到70年代，主要是利用有机化学的发展，在表面活性剂类型的有机助剂中开发了阳离子型的固色剂，使用比较多的品种是固色剂Y和固色剂M。它们的使用使直接染料在耐水浸、耐洗、耐汗渍等染色牢度方面得到一定改善，但耐光及摩擦色牢度均有不同程度的下降。 第一节 引言 70至80年代，国内外的染料研究者进行了新型直接染料的研究开发。这些新型染料有不同于以往直接染料的特点：130℃以上的高温条件下要稳定，不降解，能够耐受酸性染色条件；在高温酸性条件下，仍然有较高的直接性和上染率；有明显高于以往直接染料的染色牢度尤其是湿牢度。 第一节 引言 一、直接染料分子的最基本结构特征 第一节 引言 二、适用对象： 第一节 引言 三、染色的优缺点 第一节 引言 四、分类 第二节 偶氮类直接染料 第二节 偶氮类直接染料 直接染料绝大部分是偶氮染料。主要以双偶氮染料、三偶氮染料为主。单偶氮染料分子链太短，与纤维的直接性较小；四偶氮以上的染料合成工序麻烦，副产品多，色泽灰暗。 第二节 偶氮类直接染料 一、单偶氮直接染料 单偶氮直接染料一般具有苯并噻唑或J-酸结构。 第二节 偶氮类直接染料 第二节 偶氮类直接染料 单偶氮直接染料因分子较小，直接性和牢度较差，仅限于一些黄色、橙色、红色等品种。 结构：虽是单偶氮染料，但都设法使分子链得到延长，并保持染料分子具有线性和共平面性 ，以提高对纤维素纤维的直接性。 合成：可直接通过重氮化和偶合反应来完成。 第二节 偶氮类直接染料 二、双偶氮类直接染料 通过重氮化偶合方法合成双偶氮染料的方法有： (1)通过E1←D→E2途径合成。 (2)通过A→M→E途径合成。 (3)通过A1→Z←A2或A1→ZXZ←A2 途径合成。 第二节 偶氮类直接染料 D为可以形成两个重氮基的双重氮组分； E为可以进行一次偶合的偶合组分； A为可以形成一个重氮基的重氮组分； M为与重氮化合物偶合后还带有一个可重氮化氨基芳香胺化合物； Z为能与两个或多个重氮组分偶合的偶合组分； X为连接基。 第二节 偶氮类直接染料 1、所用的重氮剂是二次重氮组分： 即通过E1←D→E2合成的双偶氮直接染料 D为可以形成两个重氮基的二氨基类化合物，为了保证分子直线型狭长结构，二氨基应在两边； E1、E2为可以进行一次偶合的偶合组分。 E1 =E2：对称型； E1≠E2：不对称型。偶合时，活性小的偶合剂先偶合。 第二节 偶氮类直接染料 第二节 偶氮类直接染料 ①联苯胺类 R：—H 联苯胺 — CH3 联甲苯胺 — OCH3 联大茴香胺 特点：合成工艺简单，价格低廉，色谱齐全，但具有致癌性。在118种禁用染料中具有联苯胺、联甲苯胺、联大茴香胺结构的有83种，其中直接染料78种。 第二节 偶氮类直接染料 联苯胺直接染料通式为： 联苯胺型直接染料共轭双键贯穿在整个染料分子中，一般的日晒牢度在4级以下，洗涤率都在2—3级之间，颜色不够鲜艳。 第二节 偶氮类直接染料 第二节 偶氮类直接染料 联苯胺染料分子中，联苯