有机化学第七章卤代烃讲述.ppt

§7―1 卤代烃的分类、结构、命名与物理性质 § 7-2 卤代烷的化学性质 一 . 双分子消除反应(E2) 以CH3CH2CH2Br为例： 二. 单分子消除反应(E1) 以(CH3)3CBr为例： 三、消除反应的取向 卤代烷的β- 消除反应，一是Saytzeff(查依采夫)取向,另一个是Hofmann(霍夫曼)取向。 通常遵循Saytzeff规则——生成连有取代基较多的烯烃。 当消除的β- H所处位置有明显的空间位阻或碱的体积很大时，其主要产物将是Hofmann产物 四、消除反应的立体化学 在按 E2 机理进行消除的反应中，通常是是反式消除。 五、取代与消除反应的竞争 1. 烃基结构的影响 α-C上烃基↑，因空间位阻增大，故对SN2反应不利 而对SN1、E1反应有利。 α-C上烃基↑，虽然对进攻α-C不利，但对进攻β- H的影响不大，相对而言，对E2反应有利。 β-C上烃基↑，对SN2、 E2都不利，而对SN1、 E1有 利，但对E1更有利。这是因为： 2. 亲核试剂的影响 亲核试剂对SN1反应影响不大，但对SN2反应影响很 大。其一般规律是： 亲核试剂的亲核能力↑，对SN2反应有利。 试剂的亲核性↑，碱性↓，对SN2反应有利。 试剂的亲核性↓，碱性↑，对E2反应有利。 试剂的体积↑，不利于对α-C的进攻，故对消除反 应有利。 试剂的浓度↑，对SN2、 E2都有利。 3. 溶剂的影响 溶剂的极性↑，有利于过渡状态电荷增加的反应，即对SN1、E1反应有利。 溶剂的极性↑，对电荷分散的反应不利，即对SN2、 E2反应均不利，但对E2反应更不利。 4. 反应温度的影响 温度升高对SN反应和E反应均有利，但对E反应更有利 §7-5 卤代烷与金属的反应 金属有机化合物 碳金属键中的碳原子(C－―M+)，烃基具有很强的亲核性和碱性。 一、有机镁化合物 Grignard试剂 Grignard试剂活泼，易氧氧化，易与含活泼氢的化合物作用而被分解为烷烃。 Grignard试剂的应用： 1、取代反应，制备高级的烃 2、与缺电子中心碳反应 二、有机锂化合物 这是制备烷烃的一种方法，称为Corey-House合成。 §7―6 卤代烯烃和卤代芳烃 一、卤乙烯型卤代烃 共轭效应的结果：活性低 不易与亲核试剂NaOH、RONa、NaCN、NH3等发生反应 不易与金属镁或AgNO3-alc.反应 消除HX的反应也必须在很强烈的条件下或者采用更强的碱才能进行 二、烯丙型卤代烃 反应活性大容易发生取代反应 SN1历程 * 第七章 卤代烃 【本章重点】 亲核取代反应和消除反应的反应历程及影响因素。 【必须掌握的内容】 1. 亲核取代反应历程(SN1、SN2)及影响因素。 2. 消除反应历程(E1、E2)及影响因素。 卤代烃 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 卤代芳烃 烃基结构 卤代烃 一元卤代烃 三元卤代烃 二元卤代烃 …… 卤原子的数目 § 7.1.1 卤代烃的分类 一元取代的卤代烃为重点： 伯、仲、叔、烯、芳烃 伯卤代烷(1°) 仲卤代烷(2°) 叔卤代烷(3°) (primary (secondary (tertiary alkyl halides) alkyl halides) alkyl halides) 烯丙型和苄基型卤代烃 烯丙基溴 苄基氯 (allyl bromide) (benzyl chloride) 乙烯型和苯基型卤代烃 氯乙烯 溴苯 §7-1-2 卤代烃的结构 §7-1-3卤代烃的命名 一、普通命名法： 烃基的名称 + 卤原子名称 简单的烃基 异丙基溴isopropyl bromide 环己基碘 cyclohexyl iodide 烯丙基溴allyl bromide 二、系统命名法 烃基作为母体，卤原子作为取代基 2–甲基–3–氯丁烷 3–甲基–2,2–二氯戊烷 3–氯–4–溴己烷 3–苯基–1–氯丁烷 对甲苯二氯甲烷 §7-1-4卤代烃的物理性质 气体：氯甲烷、氯乙烷、溴乙烷、氯乙烯、溴乙烯 溶解性：不溶于水，溶于弱极性或非极性溶剂 可燃性：多不燃烧，阻燃剂和灭火剂 沸点：高于烃。 δ + δ - 亲核