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单室无膜微生物电解池产氢Hydrogen Production in a Single Chamber Microbial Electrolysis Cell Lacking a MembraneDouglas Call and Bruce E. Logan通过微生物电解池（MECs）电产氢，产量高于发酵，能量效率高于电解水。一般认为MEC中需要膜来避免由于细菌消耗造成的氢气损失，但是，本研究在MEC两极间无膜的条件下实现了高效的阴极氢气回收率（cathodichydrogen recovery，78±1%~96±1%）（施加电压Eap=0.3~0.8V；溶液电导率为7.5 mS/cm）。使用该系统（无膜；石墨纤维刷阳极；很近的电极间距），在施加电压Eap=0.8V条件下，每天的氢气产率（hydrogen production rate）最大值为3.12±0.02m3 H2/m3反应器（292±1 A/m3），该值超过以往研究的两倍。仅考虑电量输入，能量效率（energy efficiency）随着施加电压的增加而降低，从406±6%（Eap=0.3V）到194±2%（Eap=0.8V）。考虑电量输入Eap和底物所包含的能量，总能量效率（overall energy efficiency）的平均值为78±4%，最高值为86±2%（1.02±0.05m3 H2/m3d，Eap=0.4V）。当Eap=0.2V时，氢气回收大幅下降，而且由于长周期的运行，甲烷浓度增加，从1.9±1.3%（Eap=0.3~0.8V）到28±0%。当Eap=0.3~0.8V，增加电导率到20 mS/cm增加了产氢，但当Eap＞0.6V时，反应器性能并不稳定一致。这些结果表明了单室无膜MEC反应器实现高效氢回收和高产量是可行的，同时降低了系统造价，这是一种新颖而简洁的设计。Introduction电产氢是一种新兴的电解技术，可以通过改进的微生物燃料电池（MFCs）直接将难生物降解的物质转变为氢气。在MFC中，被称作产电菌的微生物氧化有机物，并将电子转移到阳极上，电子通过外电路的电阻，在阴极与质子和氧气反应生成水。微生物电解池的运行方式和MFC相似，不同之处在于，MEC的阴极被密封以防止氧气混入，而且MEC的外电路接入了外加电压。由于标准状态下，以乙酸盐为底物产氢并不是自发进行的，所以外加电压是必须的。阳极的开路电位接近－0.300V（0.8g/L乙酸盐，相对于NHE），产氢需要－0.414V的阴极电位，因此，理论上需要0.114V的施加电压，实际上，由于电极过电位（电压损失）存在，Eap需要大于0.130V。电解水需要膜以防止氧气和氢气接触并反应。MEC中也使用了膜，也许可以较高的氢浓度并消除阳极室微生物对氢气的消耗。但是，一些学者指出，尽管使用了膜，阴极产生的氢气依然被来自阳极的气体污染了。此外，膜也不能阻止氢气向阳极扩散，有一份MEC研究认为能量回收率低与43%的氢气扩散至阳极室有关。膜阻碍了质子在电极间的转移，造成两极室间的pH梯度。Rozendal等通过计算认为膜两侧的pH梯度是系统潜在的最大损失（使用阳离子交换膜CEM，38%），系统提升的关键在于消除该pH梯度。我们假想MEC并不需要膜，单室系统实现高效氢回收是可行的，这里有几个理由。1、不同于电解水，MEC中并不产生氧气，因此没必要把阴极产生的气体和阳极隔离开来；2、尽管MEC产生的气体可能被其中的微生物消耗，我们仍然认为如果氢气产率足够大，溶解在水中的少量氢气并不影响高效的氢回收；3、基于事实：相比含阳离子交换膜、阴离子交换膜或超滤膜的MFC，无膜MFC的电流密度同等或更高，我们认为无膜MEC并非不利于电流密度；4、我们认为尽管会损失部分氢气，无膜降低了系统的总造价，并且简化了反应器的结构。因此，我们设计了一种无膜MEC，该系统具有高功率密度MFC的一些特点，其中包括：石墨刷电极、阳极进行氨处理、两极尽可能地靠近、调节溶液的电导率以提高反应器性能。在这里，我们将证明这个新设计的系统具有高氢气回收率和氢气产率。Materials and Methods反应器构造为构造该MEC，将聚碳酸酯切割成一个长4cm、直径3cm的圆柱形腔室（空床体积28mL）。阳极是一只氨处理过的石墨刷（直径25mm×长25mm；表面积0.22m2；纤维型号：PANEX 33 160K，ZOLTEK），比表面积18200m2/m3，孔隙率95%，放在腔室的中间。阴极是防水（30%）碳布（B型，E-TEK），表面积7cm2，涂Pt催化剂（0.5 mg/cm2），放在腔室的另一端。MEC阴极产生的气体进入溶液，然后被黏在反应器顶部直径为1.6cm孔上的厌氧管收集（内径1.6cm，总顶部空间15mL）。厌氧管顶部被丁基橡胶塞和