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第4章 非均相封闭体系热力学 一、是否题 偏摩尔体积的定义可表示为。 在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。 。 ，。 。 。 。 M，则。 f=P，。 温度和压力相同的两种理想气体混合后，，，。 ，。 GE (或活度系数)模型是温度和组成的函数，故理论上与压力无关。 在常温、常压下，将10cm3的液体水与20 cm3的液体甲醇混合后，其总体积为 30 cm3。 纯流体的汽液平衡准则为f v=f l。 混合物体系达到汽液平衡时，。 。 ，2符合Henry规则，1符合Lewis-Randall规则。 二元混合物，当时，，，，。ewis-Randall规则和Henry规则。 符合Lewis-Randall规则或Henry规则的溶液一定是理想溶液。 等温、等压下的N元混合物的Gibbs-Duhem方程的形式之一是。（错。，） 等温、等压下的二元混合物的Gibbs-Duhem方程也可表示成。 二元溶液的Gibbs-Duhem方程可以表示成 下列方程式是成立的：（a）；(b)；(c)；(d)；(e)。 因为，所以。 二元溶液的Henry常数只与T、P有关，而与组成无关，而多元溶液的Henry常数则与T、P、组成都有关。 二、选择题 由混合物的逸度的表达式知， 的状态为 （A，） A 系统温度，P=1i的理想气体状态 B 系统温度，i的理想气体状态 C 系统温度，P=1i D 系统温度，， 则对称归一化的活度系数是（A） A B C D 三、填空题 二元混合物的焓的表达式为 ，（由偏摩尔性质的定义求得） 填表 偏摩尔性质() 溶液性质(M) 关系式() _________ ln f ____________ ______ ______ ln ____________ ______ ln i _______ ____________ ______ 有人提出了一定温度下二元液体混合物的偏摩尔体积的模型是，其中V1，V2，a，b ，____________ __________， ____________ ______________________ __________；若模型改为，情况又如何？由____________ ______，____________ __________。 某二元混合物的中组分的偏摩尔焓可表示为 ，b1 与 b2的关系是______。 _________。 常温、常压条件下二元液相体系的溶剂组分的活度系数为（是常数），则溶质组分的活度系数表达式是_____________________。 四、计算题 在一定T，P， 其中，a=15000，b=20000，c=-20000 J mol-1，(a)；（b）。 在一定的温度和常压下，1的偏摩尔焓如服从下式 ，并已知H1，H2，和H表达式。298.15K， NaCl(B)溶解于1kg水(A)中形成的溶液的总体积的关系为 (cm3)。求=0.5mol时，NaCl的偏摩尔。 酒窑中装有10m3 的96%(wt)的酒精溶液，65%的浓度，?能得到多少体积的65%的酒精? 设大气的温度保持恒定， 酒精浓度(wt) cm3 mol-1 cm3 mol-1 96% 14.61 58.01 65% 17.11 56.58 对于二元气体混合物的virial方程和virial系数分别是和，试导出的表达式。计算20kPa和50℃下，(1)－正己烷(2)气体混合物在时的。已知virial系数 B11=-33，B22=-，B12=-cm3 mol-1。 用PR方程计算2026.5kPa和344.05K的下列丙烯（1）－异丁烷（2）体系的摩尔体积、组分逸度和总逸度。（a）的液相；（b）的气相。（设） 二元气体混合物的和，求。 常压下的三元气体混合物的，求等摩尔混合物的。 液态氩（1）—甲烷（2）体系的超额吉氏函数表达式是其中，系数A，B如下 T/K A B 109.0 0.3036 -0.0169 112.0 0.2944 0.0118 115.74 0.2804 0.0546 计算等摩尔混合物的（a）112.0K的两组分的活度系数；（b）混合热；（c）超额熵。 利用Wilson方程，计算下列甲醇（1）－水（2）体系的组分逸度（a）P=101325Pa，T=81.48℃，y1=0.582的气相；（b）P=101325Pa，T=81.48℃，x1=0.2的液相。已知液相符合Wilson方程，其模型参数是 25℃常压下的糖(S)-水(W)混合物中水的活度系数服从，A仅是温度的函数，试得到不对称归一化的糖的活度系数表达