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环保型橡胶防老剂种类和特点及CTU在橡胶中的应用 系 别：化 工 系 年 级：09应化（1）班 姓 名：韩 玮 霖 学 号：120091202123 摘要：介绍了酚类、磷类、稀土类及一些复合型防老剂的特点。着重讨论了环保型硫脲衍生物类防老剂CTU在橡胶中的应用。CTU属于环保型防老剂，能在大部分橡胶制品中使用，特别适用于浅色橡胶制品；它的综合防护效果与4010、4010NA、D、MB相当，明显优于其他常用防老剂RD、WH一02、DNP、2246等；对胶料有一定的促进作用；其最佳用量为2份。 关键词：环保型；防老剂；CTU；橡胶 随着橡胶工业的发展，橡胶制品的应用越来越广，对其性能要求也越来越高。橡胶在使用过程中，会受到外界因素(如臭氧老化、热氧老化等)影响而老化，导致其物理机械性能发生变化，使橡胶失去弹性，机械性能下降，使用寿命缩短。为了解决橡胶老化问题，有必要在橡胶中加入适当助剂，以便抑制或延缓老化进程，延长使用寿命，这种用于防止橡胶老化的助剂即为防老剂。 防老剂产量及品种居橡胶助剂之首。胺类防老剂因防老化性能良好，是目前产量和用量最大的品种之一，但其分子结构中含有氨基，易产生致癌物质，且会使橡胶制品变色或在表面出现喷霜现象，因此使用受到了一定的局限。其他通常使用的防老剂也大多具有毒性或存在污染性。 2006年欧盟通过的REACH指令，要求对进口量超过1 t的化学物质进行注册，并对其危害性和释放物进行检测和健康、环境评价。我国“十一五”国家科技项目“橡胶助剂的清洁工艺技术和特种功能性产品的开发”，将橡胶助剂的发展推向更高水平。开发高效、多功能、绿色环保的防老剂新品种，加快对有毒有害品种的替代，是今后橡胶助剂发展的主要方向。本文从环保防老剂的种类、特点等方面，介绍了酚类、磷类、稀土、复合型等环保防老剂的特点和作用。着重讨论了环保型硫脲衍生物类防老剂CTU在橡胶中的应用。 1 环保型橡胶防老剂的种类和特点 1．1酚类防老剂 酚类防老剂不变色，不污染，不喷霜，是一种无污染防老剂。酚类防老剂中含有-0H，不会产生对人体有害的物质，它容易捕捉老化反应中生成的R·或R00·，从而抑止自由基反应，达到防止橡胶老化的目的。 1．2硫脲类防老剂 硫脲类防老剂主要由二苯基硫脲、苯乙烯、2一甲苯乙烯等单体经乳液聚合而成。在动态和静态条件下，均具有良好的抗臭氧老化性能和抗热氧化性能。该防老剂具有无毒，无味，不污染，不喷霜的特点，是一种环境友好的绿色助剂，可用于白色或黑色橡胶制品。 硫脲衍生物CTU是一种新型抗臭氧防老剂，其分子中含有氮原子和强给电子基团，促使C—O活化，易与臭氧反应，从而阻止或抑制臭氧与橡胶的反应。CTU可以提高斜交轮胎胎侧胶的抗臭氧老化性能和耐天候老化性能，防止轮胎胎侧出现裂口。 1．2磷类防老剂 在硫化胶中，使用磷类防老剂不会产生危害环境的有毒物质，它是一种绿色环保防老剂，可以增强橡胶制品的稳定性。 1．3稀土防老剂 橡胶的热氧化过程是自动氧化机制。稀土元素中存在大量的空轨道，可与氧化过程中产生的自由基结合，终止链反应，抑制氧化反应的继续。稀土具有很强的络合能力，能与氧离子，氮离子络合形成稳定的络合键，而且不同的稀土元素复合时还会产生特殊的协同作用。稀土元素在热氧化前形成一些络合结构，阻碍了氧化过程的进行；热氧化后产生的烯酸、烯酮等也与稀土形成络合物，可以阻碍氧化反应的继续进行。添加稀土类化合物，可以延长橡胶的使用寿命。稀土类防老剂具有高效、环保和多功能的特点，是近年来研究的热点。” 1．4复合型防老剂 复合型防老剂是将防老剂进行复配，利用组分之间的协同作用，最大限度地发挥各防老剂的作用。 1．5其他 石蜡、反应性防老剂、酯类等也属于无污染绿色助剂。 环保型防老剂CTU在橡胶中的应用 2．1防老剂CTU与其他防老剂的对比 在拉伸强度、拉断伸长率方面，含防老剂CTU胶料的数值与含防老剂MB胶料相当，高于含4010NA、RD、WH-02、2246等防老剂胶料。在拉伸永久变形和硬度方面，含防老剂CTU的胶料与含防老剂MB的胶料具有相同的数值，这是由于他们的结构式中都含有双键的缘故。从这几方面可以看出，含防老剂CTU胶料的物理机械性能与含防老剂MB胶料相当，而优于含其他常用防老剂的胶料。 100℃×24h热空气老化后，含防老剂CTU胶料的拉仲强度变化率、拉断伸长率变化率、硬度变化值高于含防老剂MB的胶料，而低于含其他防老剂的硫化胶，这说明含防老剂CTU的胶料在耐热氧化方面具有良好的性能。耐臭氧老化方面，在50×10～，48h，40±l℃，20％伸长条件下，含防老剂CTU胶料和含其他防老剂的胶料一样，没有发生龟裂，符合一般抗臭氧剂的条件。 在室外暴晒时，含防老剂CTU胶料的初裂时间和含防老剂4010N