结构化学作业讲解.docVIP

【1.3】金属钾的临阈频率为5.464×10-14s-1，如用它作为光电极的阴极当用波长为300nm的紫外光照射该电池时，发射光电子的最大速度是多少？ 解： 【1.4】计算下列粒子的德布罗意波的波长： 质量为10-10kg，运动速度为0.01m·s-1的尘埃； 动能为0.1eV的中子； 动能为300eV的自由电子。 解：根据关系式： (1) 【1.19】若在下一离子中运动的电子可用一维势箱近似表示其运动特征： 估计这一势箱的长度，根据能级公式估算电子跃迁时所吸收的光的波长，并与实验值510.0比较。 解：该离子共有10个电子，当离子处于基态时，这些电子填充在能级最低的前5个型分子轨道上。离子受到光的照射，电子将从低能级跃迁到高能级，跃迁所需要的最低能量即第5和第6两个分子轨道的的能级差。此能级差对应于棘手光谱的最大波长。应用一维势箱粒子的能级表达式即可求出该波长： 实验值为510.0nm，计算值与实验值的相对误差为-0.67%。 【2.13】写出He原子的Schr?dinger方程,说明用中心力场模型解此方程时要作那些假设,计算其激发态(2s)1(2p)1的轨道角动量和轨道磁矩. 解：He原子的Schrodinger方程为： 式中和分别是电子1和电子2到核的距离，是电子1和电子2之间的距离，若以原子单位表示，则He原子的Schrodinger方程为： 用中心力场解此方程时作了如下假设： (1)将电子2对电子1（1和2互换亦然）的排斥作用归结为电子2的平均电荷分布所产生的一个以原子核为中心的球对称平均势场的作用（不探究排斥作用的瞬时效果，只着眼于排斥作用的平均效果）。该势场叠加在核的库仑场上，形成了一个合成的平均势场。电子1在此平均势场中独立运动，其势能只是自身坐标的函数，而与两电子间距离无关。这样，上述Schrodinger方程能量算符中的第三项就消失了。它在形式上变得与单电子原子的Schrodinger方程相似。 (2)既然电子2所产生的平均势场是以原子核为中心的球形场，那么它对电子1的排斥作用的效果可视为对核电荷的屏蔽，即抵消了个核电荷，使电子1感受到的有效电荷降低为。这样，Schrodinger方程能量算符中的吸引项就变成了，于是电子1的单电子Schrodinger方程变为： 按求解单电子原子Schrodinger方程的方法即可求出单电子波函数及相应的原子轨道能。 上述分析同样适合于电子2，因此，电子2的Schrodinger方程为： 电子2的单电子波函数和相应的能量分别为和。He原子的波函数可写成两单电子波函数之积： He原子的总能量为： He原子激发态角动量加和后L=，故轨道角动量和轨道磁距分别为： 【2.22】列式表明电负性的Pauling标度和Mulliken标度是怎样定的？ 解：Pauling标度： 式中和分别是原子A和B的电负性，Δ是A—B键的键能与A-A键和B-B键键能的几何平均值的差。定F的电负性＝4。 Mulliken标度： 式中I1和Y分别为原子的第一电离能和电子亲和能(取以eV为单位的数值)，0.18为拟合常数。 [评注] 电负性是个相对值，在Mulliken标度中拟合常数有的选0.21，有的选0.5，用Mulliken标度时应予以注意。 【3.2】写出，，的键级，键长长短次序和磁性。 解： 分子（或离子） 键 级 2.5 2 1.5 1 键长次序 磁 性 顺磁 顺磁 顺磁 抗磁 【3.6】据分子轨道理论，指出的键比的键是强还是弱，为什么？ 解：的键比的键弱。 原因是：的基态价电子组态为，键级为1。比少1个反键电子，键级为1.5。 【3.19】在的振动光谱图中观察到强吸收峰。若将HI的简正振动看作谐振子，请计算或说明： 这个简正振动是否为红外活性； HI简正振动频率； 零点能； 的力常数。 解：按简谐振子模型，H127I的振动光谱中只出现一条谱线，其波数就是经典振动波数，亦即2309.5。既然只出现一条谱线，因此下列关于H127I分子振动光谱的描述都是指与这条谱线对应的简正振动的。 H127I分子是极性分子，根据选律，它应具有红外活性。 振动频率为： 振动零点能为： H127I的约化质量为： H127I的力常数为： 【3.23】已知的平