新型分离技术--第3部分-特殊精馏技术分析.ppt

第3部分 特殊精馏技术 对两种或两种以上组分的混合物分离，若其各组分的沸点差小于5℃并形成非理想溶液，用普通蒸馏很难进行分离且是不经济的，需要采用特殊精馏技术。特殊精馏包括萃取精馏、恒沸精馏、加盐精馏、反应精馏、分子蒸馏、膜蒸馏等过程。 1 共沸与萃取精馏 在被分离的二元混合物中加入第三组分，该组分能与原溶液中的一个或两个组分形成最低共沸物，从而形成共沸物-纯组分的精馏体系，使共沸物从塔顶蒸出，纯组分从塔底排出的蒸馏过程称为共沸精馏。第三组分称为共沸剂。 在被分离的二元混合物中加入第三组分，该组分对原溶液中A、B两组分的分子作用力不同，可选择性地改变原溶液中A、B两组分的蒸气压，增大了它们之间的相对挥发度，或改变乃至消除共沸点，使精馏仍能进行的蒸馏过程称为萃取精馏。第三组分称为萃取剂。 共沸与萃取精馏的区别：萃取剂无需形成共沸物，选择范围较宽；萃取精馏耗能较低；共沸精馏操作温度较低，更适于热敏性组分的分离；萃取剂一般从塔上部加入，不适宜间歇精馏，而共沸剂可与料液一起从塔釜加入，可用于连续或间歇操作。 工业酒精共沸精馏制取无水酒精（苯为共沸剂） 乙醇-水二元共沸物（共沸点78.15，x=0.894） 苯-环己烷的萃取精馏分离（糠醛为萃取剂） 苯沸点80.1℃，环 己烷沸点80.73℃, 相对挥发度0.98。 糠醛沸点161.7℃， 含量对相对挥发度的 影响如下： 2 加盐精馏 在被分离的二元混合物中加入盐，利用盐效应来提高两组分的相对挥发度而使难分离的物系易于分离，称为加盐精馏。 盐效应：将盐溶解在两组分的液相混合物中时，溶液的沸点、两组分的互溶度、气液相平衡组成等均发生变化。 宏观：各组分对盐的溶解度不同，故各组分蒸汽压下降的程度也不同。如氯化钙在水中溶解度27.5%（mol%），乙醇中16.5%，加入氯化钙使水蒸汽压下降程度更大，故相对挥发度提高。 微观：盐是强极性电解质，介电常数较大的水分子聚在盐离子周围，活度系数减少，而乙醇分子远离，活度系数增加，使相对挥发度提高。 加盐精馏制取无水乙醇 加盐萃取精馏提纯叔丁醇 3 反应精馏 在特定的条件下，将反应过程与精馏过程进行集成，使反应与精馏在蒸馏设备中同时进行的技术，称为反应精馏。若化学反应在固体催化剂与液相的接触表面上进行，称为催化精馏。 原理：当某一产物的挥发度大于反应物时，在反应的同时用精馏的方法及时分离出产物，打破原有平衡，使反应继续向生成物的方向进行，因而可提高单程转化率；又可将反应放出的热量直接用于产物分离而达到节能的目的。 应用：酯化、醚化、水解、皂化、异构化等。 （1）反应精馏的特点 生成产物及时移出反应区，对可逆和复杂反应，化学平衡向生成物的反应方向移动，可提高反应的转化率和选择性。 由于生成的产物及时移出，使得反应物总浓度提高，有利于加快反应速率。 利用了反应热，降低了精馏过程的能耗。 反应器与精馏塔合二为一，节省了设备投资。 对于某些难分离的体系，可通过反应精馏使其中某组分进行反应，而将另一组分分离出来。 （2）反应精馏的基本要求 化学反应必须在液相中进行； 在操作压力下，主反应的反应温度和目的产物的泡点温度接近，以使目的产物及时从反应体系中移出； 主反应不能是强吸热反应，否则精馏操作的传热和传质会受到严重影响，使塔板分离效率降低； 主反应时间和精馏时间相比，主反应时间不能过长，否则精馏塔的分离能力不能得到充分利用。 （3）反应精馏的应用 反应精馏法合成乙酸乙酯 甲基叔丁基醚（MTBE）的生产工艺 甲醇和异丁烯在强酸性离子交换树脂上催化反应（醚化）生成甲基叔丁基醚。催化填料为酸性阳离子交换树脂。 异戊烯醚脱醚制取异戊烯 异戊烯沸点最低且不易与醚及醇分开，故需较长的精馏段； 醇沸点较高，易与其他物质分开，提馏段可缩短，故催化剂装填在塔的下部。 产物异戊烯生成后较快离开反应区，从塔顶分离出，使反应区维持较低的生成物浓度，促进正向反应。 催化填料为酸性阳离子交换树脂。 苯烷基化制异丙苯 苯(A)与丙烯(B)催化反应合成异丙苯(C)，苯的沸点远大于丙烯，故苯从反应段上部进料，可只设反应段和提馏段。 烷基转移反应过程中同时伴有烷基转移反应： 烷基化反应：A+B→C（主）；B+C→D（副） 烷基转移反应：A+D=2C（副）D为二异丙苯； 催化填料为酸性沸石或酸性阳离子树脂 1-催化精馏塔 2-异丙苯塔