(精)工业催化之第十一章——最新.pptVIP

作 业 可用来表示催化剂活性的参量有哪些？ 简述BET法测定催化剂比表面积的一般原理。 辨析催化剂的密度(堆密度、颗粒密度、真密度)、比孔容、孔隙率和孔隙分布等几个概念。 什么是催化剂抗压碎强度？如何测定之。 阐述工业催化剂寿命的含义。 * * Continuous stirred-tank reactor 单位重量催化剂上的总反应速率 c0，反应物进入反应器的浓度 c，反应物流出反应器的浓度 Q0，体积进料速率 W，反应器中催化剂的重量 * Plug flow reactor F为反应物的摩尔流量；V为催化剂体积；r为单位催化剂体积的反应速率 * 积分反应器指催化剂装量多，反应物一次通过反应奇后，转化率较大，即反应物起了明显变化。一般反应器都属于这种。微分反应器与积分反应器构造上无原则区别，只是催化剂用量少，有的甚至不到1克，转化率相应也低，一般在10%以下。 * 当ψ∞，XAO=XAf ，轴向无浓度梯度，进出口浓度相同。 ??? 实际上，当ψ20-25，可认为XAO=Xaf 缺点： * 转篮式内循环，催化剂颗粒放在篮中，随轴一起转动 b)催化剂固定内循环，催化剂置于反应器壁与中心处构成的环隙中 * * 固定床反应器的优点是： ①返混小，流体同催化剂可进行有效接触，当反应伴有串联副反应时可得较高选择性。 ②催化剂机械损耗小。 ③结构简单。 固定床反应器的缺点是： ①传热差，反应放热量很大时，即使是列管式反应器也可能出现飞温（反应温度失去控 制，急剧上升，超过允许范围）。 ②操作过程中催化剂不能更换，催化剂需要频繁再生的反应一般不宜使用，常代之以流 化床反应器或移动床反应器。 固定床反应器中的催化剂不限于颗粒状，网状催化剂早已应用于工业上。目前，蜂窝状、 纤维状催化剂也已被广泛使用。 * ①有固体物料连续进料和出料装置，用于固相加工过程或催化剂迅速失活的流体相加工 过程。例如催化裂化过程，催化剂在几分钟内即显著失活，须用上述装置不断予以分离后进 行再生。 ②无固体物料连续进料和出料装置，用于固体颗粒性状在相当长时间（如半年或一年） 内，不发生明显变化的反应过程。 流化床反应器是一种利用气体或液体通过颗粒状固体层而使固体颗粒处于悬浮运动状态，并进行气固相反应过程或液固相反应过程的反应器。在用于气固系统时，又称沸腾床反应器。 * 　如在填充床中，靠近壁面处的颗粒比主体区的颗粒装填得疏松，相应地靠近壁面处的空隙率比主体区为大。与装填均匀的理想床层相比，当通过床层单位截面的流量相同时，实际床层的阻力降比较小。这种现象称为壁效应。如填料塔中，填料与塔壁之间不能十分密贴，靠近壁面处的空隙率常较大，顶部的液体，在填料层中往下流动的过程中便逐渐趋向于塔壁，并有部分顺着壁面流下而不经过填料层。壁流的产生不利于塔内两相的密切接触，使传递系数降低。这称为壁效应 当管径与催化剂颗粒直径之比大于8时，反应器壁效应可忽略（壁效应是指：近反应器壁除的局部空隙率大，造成流速分布不均。特别是对小管径反应器）2）对于强放热反应，过粗的管径应避免，以免影响传热，并造成径向温度分布不均3）为减少返混的影响，床层高度与颗粒直径之比大于100，或床层高度与管径比在4－84）反应器长度不能太长，以使催化剂能置于恒温段内 * V表示催化剂的体积填装量, F表示气流速度 取两种催化剂用量，保持其它条件相同，在不同空速下实验，研究空速－转化率的关系，当空速足够大时，转化率曲线趋于重合，即认为消除外扩散 * Ks为单位表面积催化剂表示的速率常数; d为颗粒直径; r’为平均孔半径; D为单位扩散面的扩散系数 通过逐步减小催化剂粒径，重复实验，直到转化率不再随粒径减小而提高为止 * 催化剂的宏观物性指它的活性、选择性，比表面积，孔结构，孔径分布，堆积密度等实验上可测定的量。 * 在某些情况,发现催化活性与表面积呈直线关系—可以认为活性中心分布是均匀的;但这种情况不多见,通常催化活性与表面积不能成正比例关系 测定比表面积的方法很多。常用的方法是吸附法，它又可分为化学吸附法及物理吸附法。化学吸附法是通过吸附质对多组分固体催化剂进行选择吸附而测定各组分的表面积，如Pd吸附CO 等；物理吸附法是通过吸附质对多孔物质进行非选择性吸附来测定比表面积。它又分为BET 法及气相色谱法两类。 * BET理论, 物理吸附借助于分子间力,被吸附的分子与气相分子之间仍有此种力,故可发生多层吸附,但第一层吸附与以后多层吸附不同,后者与气体的凝聚相似,吸附达平衡时,每一吸附层上的蒸发速率必等于凝聚速率,故能对每写出相应的吸附平衡式 V为吸附量或称平衡吸附体积，P为吸附的平衡压力，P0为吸附气体在给定温度下的饱和蒸气压，Vm为表面形成单分子层所需的气体体积，c为与吸附热有关