含硼苯并恶嗪耐γ辐射研究..docVIP

含硼苯并噁嗪层压板耐γ辐射研究 刘锋 赵恩顺 唐安斌 （四川东材科技集团股份有限公司 绵阳 621000） 摘要 本文合成一种含硼二元胺型苯并噁嗪树脂（BBZ）和一种二元胺型参比苯并噁嗪树脂(BZ)，分别对其结构进行表征。以两种树脂为原料压制层压板，将层压板样条置于γ射线下进行照射实验，通过辐照后层压板性能的对比，考察硼原子的引入对材料耐辐照性能的影响。对辐照前后的层压板样条进行力学性能、电性能测试。通过和以参比树脂为原料的层压板的对比，表明引入硼原子后，层压板的耐辐射性能得到改善。 关键词 含硼苯并噁嗪，层压板，γ辐照 对核电厂来说，通常要考虑的是α射线、β射线、γ射线和中子流[1]，如何屏蔽核反应过程中产生的各种射线，避免对人体和周围环境造成伤害是核能安全应用的前提。含硼材料具有较好的吸收热中子的特性[2]，而γ射线往往与中子流相伴而生。因此要求该材料在能吸收热中子的同时能经受住大剂量γ射线的照射。 苯并噁嗪是一种新型的酚醛类热固性树脂，它即保留了传统酚醛树脂的一些优异性能，比如较好的电性能、热性能和阻燃性能，同时又具有在固化时无小分子放出、分子设计性强的特点[3][4]。鉴于苯并噁嗪的这些优点，近年来以苯并噁嗪为树脂基体的层压板和覆铜板得到较快发展。 本文首先以硼酸、苯酚、甲醛、4，4-二胺基二苯甲烷为原料合成含硼苯并噁嗪树脂。以甲醛、苯酚和4，4-二胺基二苯甲烷为原料合成参比苯并噁嗪树脂，用以考察硼原子的引入对材料耐辐射性能的影响。然后分别以这两种树脂为原料压制层压板，通过对层压板力学性能和电性能在接受γ射线辐照前后的变化表明该种层压板耐γ辐射的优劣。 1 实验方法 1.1 试剂及辐射源 硼酸：分析纯；苯酚、37%甲醛水溶液、4，4-二胺基二苯甲烷、盐酸、氢氧化钠、KH-560处理的无碱玻璃布，以上原料均为工业品。60Co辐射源：5.55×1015Bq（15万Ci）。 1.2 样品制备 1.2.1 BZ树脂合成 首先将配方量的苯酚和甲醛加入200L反应釜中，在酸性条件下合成线性酚醛树脂。将得到的反应液用10%氢氧化钠水溶液调节PH值到弱碱性，加入剩余部分甲醛和4，4-二胺基二苯甲烷，回流反应3小时得到BZ树脂。以甲苯为溶剂配成70%浓度的树脂溶液。 1.2.2 BBZ树脂合成 首先将配方量的苯酚和硼酸加入200L反应釜中，回流脱水制得硼酸酯。在酸性条件下加入部分甲醛合成含硼线性酚醛树脂。将得到的反应液用10%氢氧化钠水溶液调节PH值到弱碱性，加入剩余部分甲醛和4，4-二胺基二苯甲烷，回流反应3小时得到BBZ树脂。以甲苯为溶剂配成70%浓度的树脂溶液。 1.2.3 浸胶玻璃布的制备 KH-560处理的无碱玻璃布，分别在BBZ溶液和BZ树脂的溶液中浸渍后，经过立式上胶机120～140℃的烘道中烘焙约l2～15min，制得浸胶玻璃布。 1.2.4 层压板的压制 将迭合好的胶布分别送入100吨压机，在l80～l90℃和8～9MPa下保温保压一定时间后，即可得红棕色层压板，以BBZ为树脂的层压板简称PBBZ,以BZ为树脂的层压板简称PBZ。 1.2.5 实验样条制备 分别按照GB/T1043-93、GB9341-88、GB1048-89、GB1049-89加工试样。 1.3 结构和性能测试 红外光谱用美国PE公司的RX-1型红外光谱仪，采用溴化钾压片法。力学性能和电学性能按GB/T1043-93、GB9341-88、GB1048-89、GB1049-89中的有关项目和方法测试。 1.4 材料的辐照老化实验 将层压板试样平行挂在60Co 源板（科学城钴源公司）前接受辐照，室温，空气气氛，剂量率为56～64 Gy/min。用低重程重铬酸银试剂标定剂量率。吸收剂量分别为0MGy、443.8KGy、665.7KGy、887.6KGy、964.8KGy。每个剂量点根据情况放置48-80个不等的试样。 2 结果与讨论 2.1 结构表征 2.1.1 BZ结构表征 图1为BZ红外光谱。从图中可以看出，940cm-1为苯并噁嗪环的特征吸收峰。 1053cm-1和1226cm-1处存在C-O-C的对称和反对称的吸收峰。 Fig.1 FTIR spectrum of BZ 2.1.2 BBZ结构表征 图2为BBZ红外光谱。从图中可以看出，942cm-1为苯并噁嗪环的特征吸收峰，1337 cm-1处存在硼氧键的特征吸收峰。1053cm-1和1226cm-1处存在C-O-C的对称和反对称的吸收峰。 Fig.2 FTIR spectrum of BBZ 2.2 辐照对材料力学性能的影响 图3 为在不同辐照强度下两种层压板弯曲强度的变化。 Fig.3 the flex