催化电位法测定痕量亚硝酸根的研究.docVIP

催化电位法测定痕量亚硝酸根的研究测定亚硝酸根的分光光度法或离子色谱法，前者需使用的α-萘胺类试剂有毒， 易造成二次污染；后者需精密仪器，不利推广。我们发现酸性介质中痕量亚硝酸 根对溴酸钾氧化灿烂绿(简写BG)的反应有催化作用：BG+BrO-3+H+NO-2催化氧化产 物用自制的灿烂绿选择电极跟踪反应过程中灿烂绿浓度变化(电位E=E0+S·logcBG， 式中E0和S一定条件下是常数)，对催化电位法测定亚硝酸根进行了研究。 以Eo和Et分别表示反应开始时(t=0)和反应至t时刻的电位值。实验表明，在适 当条件下电位改变值(ΔE=Et-Eo)与亚硝酸根浓度(cNO-2)之间有良好的线性关系［1］ ΔE=A+B·cNO-2(式中A和B为常数)。由标准曲线测定样品中亚硝酸根。由于催化电位 法不受试样颜色的限制，所以实用性强。已将该法应用于几种环境水样中测定亚硝 酸根含量，与文献法［2］对照结果满意。 一、实验部分 1.仪器与试剂：PXD-12型数字式离子计，pHS-3C型酸度计，78-1型磁力加热 搅拌器。 灿烂绿选择电极(自制)。制作方法为：取200 ml 2.0×10-3mol/L四苯硼钠与 300 ml 1.0×10-3mol/L灿烂绿相混合，滴加硫酸至强酸性。有大量沉淀生成，静置4 小时后抽滤，用蒸馏水淋洗数次。抽干后放入真空干燥器中，干燥后得灿烂绿-四 苯硼离子缔合物为电活性物质。称取16 mg电活性物质和0.2 g聚氯乙烯粉溶于10 ml四氢呋喃中，加0.2 ml邻苯二甲酸二丁酯，搅匀。将已处理好的pH玻璃电极(先 浸入蒸馏水中24小时，再依次用水和四氢呋喃洗净，晾干)浸入该膜溶液中，2分 钟后取出晾干，再浸入再晾干。重复4～6次至电极球部涂敷上一层均匀薄膜，于 空气中晾干4小时，避光保存备用。 所制电极使用前先浸入5.0×10-3mol/L灿烂绿溶液中活化2小时(若长时间未用， 应活化过夜)。该电极可多次使用，使用寿命大于3个月。在9.8×10-7～5.37×10-4mol/L 灿烂绿浓度范围内有Nernst响应。响应时间小于90秒。电极失活时可浸入四氢呋 喃中用棉花轻擦，即可洗去涂膜，pH玻璃电极不受影响，重新涂膜可制作新选择 电极。 亚硝酸根标准溶液：用在110℃干燥的亚硝酸钠配成含亚硝酸根1.0 mg/ml标准 贮备液(于4℃下保存)。使用时再依需逐级稀释成标准使用液。 0.10 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH值3.0)，1.25×10-3mol/L灿烂绿溶液，0.50 mol/L 溴酸钾溶液均按常规配制。所用试剂均为分析纯，试验用二次蒸馏水。 2.实验方法： 在50 ml烧杯中加10.0 ml磷酸盐缓冲溶液和2.0 ml灿烂绿溶液。 加入一定量亚硝酸根标准使用液或样品。加适量水使总体积为28.0 ml。连接离子 计(或酸度计用mV档)，以灿烂绿选择电极(负极)与饱和甘汞电极(正极)配成测量电 池。磁力搅拌下测量反应前电位值(E0)。快速加入2.0 ml溴酸钾溶液，计时测量反 应至t=8分钟时电位值(Et)，计算ΔE。以ΔE对cNO-2绘制标准曲线，以样品的ΔE值 求出亚硝酸根含量。 二、结果与讨论 1.反应介质的确定：试验表明，该反应须在酸性介质中进行，但酸性太强影响 电极响应。根据电极响应适用pH值范围为2.5～7.5。所以选用pH值3.0的磷酸盐缓 冲溶液。30 ml反应液中加10 ml缓冲溶液最佳。 2.反应温度和反应时间的确定：室温下非催化反应极慢，而催化反应明显加 快。升温时两反应均有加快，但反应受共存离子的干扰增大，故我们选用室温(约 27℃)。反应在10分钟内电位值(E)与时间(t)有直线关系见图1。为达到较大灵敏 度，固定反应时间为8分钟。 3.其他试剂用量的确定：试验表明，加入1.8～2.5 ml 1.25×10-3mol/L灿烂绿溶液； 1.8～3.0 ml 0.50 mol/L溴酸钾溶液时反应能顺利进行。故本文 图1 电位值与时间的关系(含1.2 μgNO-2) 图2 标准曲线两种溶液均选用2.0 ml。 4.标准曲线：依上述试验条件，分别取不同量亚硝酸根标准溶液进行试验，结 果表明，30 ml反应液中亚硝酸根含量在0.025～2.0 μg/30 ml范围内，ΔE与 cNO-2之间呈线性相关，经多次实验平均得回归方程ΔE=1.77+4.42·cNO-2(μg/30 ml) 相关系数为0.998。经11次实验空白测得值的标准偏差的3倍计算，本方法检出限 为8.10×10-9 g/ml亚硝酸根。标准曲线见图2。 5.共存离子的影响：试验测定30 ml反应液中含亚硝酸根1.0 μg时下列常见 离子(μg)不干扰测定：