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在超临界流体应用的最新进展.
在超临界流体应用的最新进展 碳碳键形成有机合成 迪帕克Prajapati的*和穆库特Gohain 药物化学部,区域研究实验室,佐哈特,印度阿萨姆邦785 006 收到2003年10月18日 内容 1。导言815 2。碳碳键形成中的817超临界流体反应 2.1。 Diels - Alder反应817 220。催化Pauson - Khand反应的反应819 2.3。间和分子内的Heck反应819 2.4。的C - C键形成的Baylis - Hillman反应821 2.5。铃木偶合反应821 2.6。烷基化反应821 2.7。光化学反应822 2.8。 822环丙烷反应 2.9。氢甲酰化反应823 2.10。在超临界CO2偶联反应825 2.11。烯烃复分解反应:二氧化碳825 2.12。在scCHF3 825不对称Mukaiyama Aldol反应 2.13。超临界环己烷加成phenylethyne 826 2.14。形成烷基苯826 2.15。相转移催化826 2.16。 827杂项反应 3。结论829 1。介绍 超临界条件下的反应已用于 大规模工业生产的大部分20 世纪里,但(SCFs)超临界流体应用 复杂的有机分子的合成才刚刚 出现。在该领域的研究特别活跃 在本世纪的最后十年,由于特殊的 对SCFs特性使它们成为有吸引力的溶剂 现代合成化学。利用超临界理念 液体作为反应溶剂了,但一直出现过 因为一个发现奇特物质状态早在 19世纪的男爵查尔斯Cagniard德拉图尔, 一法国实验physicist1。超临界流体 可替代液体溶剂,但它们既不 简单的,也不是简单地替代溶剂。实验 化学家无法修改的书面合成方法 通过简单的横线的词苯和替换它 字改为超临界二氧化碳。其他许多 对程序的修改是必要的,因为 劣质溶剂的实力和需要加压 许多SCFs设备。 超临界流体可被定义为一个国家 化合物,混合物或高于其临界压力的元素 消费者(Pc)和临界温度(Tc),但低于压力 需要凝结成一个坚实的。他们占据一个点 在纯科学和应用科学满足头部。这是一 功能,吸引了许多工人到外地。该 XJ83073和重要性及其应用已 总结加拉博等相当有效。,2谁也描述了一系列有趣的应用,以及 概述重力有时被忽视的作用 流体临界点附近。对SCFs的性质 不同于普通的液体和气体,是那些 可调通过改变压力和温度。在 特别是,密度和粘度发生急剧变化时 条件接近临界点。大家都知道, 一个超临界溶剂(如密度依赖特性 溶解度,扩散系数,粘度和热容)可 操纵随温度的变化相对较小 和压力。在催化应用,由此产生的影响 这些溶剂的特点在可调谐的方式,品种等 为加强component3和catalyst4溶解度, 通过这两个影响温度和动力学率 压力的影响,以及转移平衡常数 赞成所需的产品,增加选择性和5 收益率(由操纵溶剂介质constant6如 或粘度,7)减少传质的限制扩散 有限的反应,控制温度在8 通过调整高度放热反应 溶剂热capacity9a和减少异构 催化剂的失活通过炼焦及预防 污垢提取products.9b 最流行的超临界流体,二氧化碳,有 额外的好处是一个自然的,无节制溶剂,与 低毒性,高availability.10当二氧化碳 作为超临界溶剂,可额外好处 能够实现。化学工业已成为越来越多 知道了不稳定的使用环境问题 有机溶剂和氟氯化碳的生产 商业聚合物和加工产品。 水的使用这些问题有所缓解,但 在水溶液中的有害废物仍然大量结果 需要处理。绿色化学是远远大于 简单地替换(溶剂,试剂有害物质) 少有害物质,可作为高雅的定义 化学上的三个因素,环境的基础上11 友善,化学效率(选择性),以及经济 可行性。由于这些环境问题的结果, 超临界二氧化碳是一种更环保 友好替代传统的溶剂。虽然 超临界二氧化碳已被吹捧为一个现代化的补救办法 很多商业问题,作为溶剂使用的二氧化碳 由许多复杂的反应物,甚至低溶解度 在超临界conditions.12许多工业应用 因此,阻碍了这一障碍,以及 事实上,高压力设备可以是相当昂贵的。 尽管存在这些困难,相结合的魅力 天然溶剂自然催化剂一直是驾驶 部队的后面,越来越多的有关文献 稳定性,特异性酶的活性和超临界 碳dioxide.13 - 15 对使用的超临界流体在化学发展趋势 practice16加紧只是在20世纪80年代开始, 他们作为反应介质的使用正成为一种替代 反应中,先前描述的选项不 合适的。预计该反应的优势 超临界流体反应速率和增
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