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分析化学前八章课后习题答案(第六版,李发美)
第二章 误差和分析数据处理
1.指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免办法。
(1)砝码受腐蚀;(2)天平的两臂不等长;(3)容量瓶与移液管未经校准;(4)在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀;(5)试剂含被测组分;(6)试样在称量过程中吸湿;(7)化学计量点不在指示剂的变色范围内;(8)读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准;(9)在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符。(10)在HPLC测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠。
答:(1)系统误差;校准砝码。
(2)系统误差;校准仪器。
(3)系统误差;校准仪器。
(4)系统误差;控制条件扣除共沉淀。
(5)系统误差;扣除试剂空白或将试剂进一步提纯。
(6)系统误差;在110℃左右干燥后称重。
(7)系统误差;重新选择指示剂。
(8)偶然误差;最后一位是估计值,因而估计不准产生偶然误差。
(9)系统误差;校准仪器。
(10)系统误差;重新选择分析条件。
2.表示样本精密度的统计量有哪些? 与平均偏差相比,标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度,为什么?
3.说明误差与偏差、准确度与精密度的区别和联系。
4.什么叫误差传递?为什么在测量过程中要尽量避免大误差环节?
5.何谓t分布?它与正态分布有何关系?
6.在进行有限量实验数据的统计检验时,如何正确选择置信水平?
7.为什么统计检验的正确顺序是:先进行可疑数据的取舍,再进行F检验,在F检验通过后,才能进行t检验?
8.说明双侧检验与单侧检验的区别,什么情况用前者或后者?
9.何谓线性回归?相关系数的意义是什么?
10.进行下述运算,并给出适当位数的有效数字。
(1) (2) (3) (4) (5)(6) pH = 2.10 , 求[H+] = ?
(2.54×10(3;2.98×106;4.02;53.0;3.144;7.9×10(3mol/L)
11.两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下:
(1)0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.3 (2)0.1 0.1 -0.6 0.2 -0.1 -0.2 0.5 -0.2 0.3 0.1 ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差;② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等?③ 哪组数据的精密度高? (①=0.24,=0.24,Sl=0.28,S2=0.31。)
解:
②因为标准偏差能突出大偏差。③第一组数据的精密度高
12.一位气相色谱工作新手,要确定自己注射样品的精密度。同一样品注射了10次,每次0.5μl,量得色谱峰高分别为:142.1、147.0、146.2、145.2、143.8、146.2、147.3、150.3、145.9及151.8mm。求标准偏差与相对标准偏差,并作出结论(有经验的色谱工作者,很容易达到RSD≤1%)。
解:
d1=142.1-146.6 = -4.5 d2=147.0-146.6= 0.4
d3=146.2-146.6= -0.4 d4=145.2-146.6= -1.4
d5=143.8-146.6= -2.8 d6=146.2-146.6= -0.4
d7=147.3-146.6= 0.7 d8=150.3-146.6= 3.7
d9=145.9-146.6= -0.7 d10=151.8-146.6= 5.2
13.测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。
解:
14.某HCl溶液浓度为(3.6±0.2)×10-3mol/L,按偶然误差传递规则计算溶液的pH。
解:pH=-lg[H+]=-lg[(3.6±0.2)×10-3]=2.44±0.025
由于,SR=2.44×(±0.056)= ±0.14
所以pH=2.44 ±0.14
15.用重量法测定试样中Fe含量时,六次测定结果的平均值为46.20%;用滴定分析法四次测定结果的平均值为46.02%;两者的标准偏差都是0.08%。这两种方法所得的结果是否存在显著性差别?
解:
t0.05,8=2.306,存在显著性差别。
16.在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产,每5小时取样一次,共取六次,测定杂质含
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