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第5-1章形状记忆合金分析
设想 自动张开收缩的窗帘 自动控制水温的热水器 形状记忆合金(Shape Memory Alloys) 一、形状记忆效应(Shape Memory Effect) 二、形状记忆效应的机理(Mechanism) 三、相变超弹性(Pseudoelasticity) 四、形状记忆合金材料(SMA Materials) 五、形状记忆合金的应用(Applications) 六、材料学方面的问题(Problems) 形状记忆是指具有初始形状的制品变形后,通过加热等处理手段又回复初始形状的功能。具有形状记忆功能的材料包括形状记忆合金和形状记忆聚合物。 形状记忆效应最早发现于30年代, 1932年,瑞典人奥兰德在金镉合金中首次观察到“记忆”效应,即合金的形状被改变之后,一旦加热到一定的跃变温度时,它又可以魔术般地变回到原来的形状。 1961年美国海军军械实验室首先研究了Ni-Ti合金的形状记忆效应。在一次试验中他们将试验用弯曲的镍-钛合金丝拉直后升温试验时,发现已经被拉直的镍-钛合金丝突然又全部恢复到原来弯曲的形状, 而且和原来一模一样, 具有良好的形状记忆效应。这引起了人们的重视并开始进行集中研究. 1975年以来,形状记忆合金作为一种新型功能材料,其应用研究已十分活跃。 一、形状记忆效应(Shape Memory Effect) 某些具有热弹性马氏体相变的合金,处于马氏体状态下进行一定限度的变形或变形诱发马氏体后,在随后的加热过程中,当超过马氏体相消失的温度时,材料 形状记忆效应 形状记忆效应 形状记忆效应 双向记忆效应(two-way memory) 具有双向记忆的合金,在一定温度区间,随温度升降,材料将反复变形。 形状记忆效应与其组织变化有关,这种组织变化就是马氏体相变。形状记忆合金应具备以下三个条件: 1、热弹性马氏体相变 (Thermoelastic Martensitic? Transformation) 马氏体相变是无扩散型转变。根据其转变特点可将马氏体相变分为非热弹性马氏体相变(A类)和热弹性马氏体相变(B类)两类。 冷却时高温母相转变为马氏体的开始温度Ms与加热时马氏体转变为母相的起始温度As之间的温度差称为热滞后。A类转变的热滞后大,在Ms以下马氏体瞬间形核瞬间长大,随温度下降,马氏体数量增加是靠新核心形成和长大 B类转变热滞后非常小,在Ms以下升降温时马氏体数量减少或增加是通过马氏体片缩小或长大来完成的,母相与马氏体相界面可逆向光滑移动,这种转变是可 相变时热滞后小,反映了相变驱动力(母相与马氏体相的自由能差)小,界面的共格性好,使界面容易移动。这种热滞后小、冷却时界面容易移动的马氏体相变称为热弹性马氏体相变。冷却时驱动力大,马氏体长大,同时马氏体周围母相中产生的弹性能增加,冷 热弹性马氏体相变(Thermoelastic Martensitic? Transformation) 热弹性马氏体相变(Thermoelastic Martensitic? Transformation) Martensitic transformation of Iron-based shape memory alloy observed in the laboratory. 2、马氏体相变机制 马氏体相变是通过切变完成的,其亚结构为孪晶。形状记忆效应要求相变时体积变化小,这样才能降低应变能。形状记忆合金相变时围绕母相的一个特定位向常常形成四种自适应的马氏体变体(Variant),并以母相的惯习面呈对称排列,这四种变体合称为一个马氏体群,如右图所示。 SMA中的孪晶马氏体Twinned Microstructure 自适应马氏体Self-Accommodating Martensite 如不考虑母相原子区别,形状记忆合金的母相主要是体心立方结构,密排面(即惯习面)为{110},因此,相变后的马氏体片群有六个,形成24种马氏体变体。当 右图中,A与C、B与D互为孪晶,当其变形时, 假设应力方向与A的应变方向相近,这时 D、C 就会以孪生方式向A转变,并以界面的移动合并 B。同样,六个群体也可互相转化,最后24 个变体可变成一个方位的单晶马氏体,这就是马氏体再取向过程,当大部或全部马氏体都采取一个取向时,便显示出明显的变形。 马氏体变体Martensite variants 形状记忆合金变化机理示意图 形状记忆效应机理示意图 3、相结构(Phase Structure) 母相和马氏体均属有序点阵结构,这是左右马氏体相变可逆性的重要因素。形状记忆合金母相的晶体结构比较简单,主要是B2和DO3。如果不考虑原子差别, 形状记忆合金的相结构 Nickel-Titanium合金的相结构 三、相变超弹性(Pseudo
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