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第5章-II新型传质分离技术分析
② 金属制品在用电泳法涂漆后,须用水将制品上随带出的涂料冲去,淋洗下来的水含有1%~2%的涂料。采用如图5 - 41所示的超滤系统,涂料池内的溶液经超滤器处理,分离得到浓缩液和固含量小于0.1%的渗透液,浓缩液返回池内,渗透液用于清洗被涂制品,这样就达到了回收涂料及循环使用清洗水的目的。 膜分离作为新的分离净化和浓缩技术,具有如下的优点: (l)过程不发生相变化(除渗透蒸发外),与有相变化的分离法相比能耗低; (2)在环境温度下操作使用,因而适合于热敏性物质的分离; (3)适用范围广,可用于有机物和无机物,病毒、细菌到微粒的分离,还可用于许多特殊溶液体系的分离,如溶液中大分子与无机盐的分离,一些共沸物或近沸点物系的分离等; (4)分离效率高、无二次污染,且分离装置简单、操作容易。 反应精馏是一种将化学反应和精馏放在同一设备中同时完成的操作过程。依据侧重点不同,反应和精馏结合的操作可分为两种类型: l)通过反应促进精馏分离 在待分离的混合溶液中加入反应夹带剂,使其有选择地与溶液中的某一组分发生快速可逆反应,以加大组分间的挥发度差异,从而能容易地用精馏方法将混合物分离。 这种方法通常用在组分的挥发度很接近但化学性质存在着差异的物系分离。 3.反应精馏 例如,间二甲苯与对二甲苯的混合物是一极难分离物系,若以对二甲苯钠作为反应夹带剂,由于间二甲苯的酸性比对二甲苯大得多,它会和对二甲苯钠发生反应生成间二甲苯钠,从而使分离变得十分容易。使用只有6块理论板的反应精馏塔即可获得满意的分离效果。 需要指出的是,若夹带剂及其产物能反应生成目的产物,则不需要夹带剂回收系统,否则需将夹带剂再生和还原为反应组分并分离出来。在上例中,将分离出的间二甲苯钠与异丙苯反应,生成间二甲苯和异丙苯钠并分离之,异丙苯钠再与对二甲苯反应得到对二甲苯钠和异丙苯并循环使用。 (2)利用精馏促进反应 利用精馏过程把反应产物和原料分离,破坏了化学反应的平衡关系,使反应总是向生成物方向进行,加大了反应的转化率和反应速度,提高了生产能力;将目的产物从反应区及时移出,还可以减少副反应,提高了过程的收率。若反应为放热过程,可利用反应热作为精馏过程的热源,从而降低了能耗。反应精馏将反应器和精馏塔合二为一,节省了设备费与操作费。 醇与酸进行醋化反应是一个典型的利用精馏促进反应的例子,例如乙醇与醋酸的酯化反应为可逆过程,由于醋或酯、水和醇三元恒沸物的沸点低于乙醇与醋酸的沸点,在反应过程中将反应产物乙酯不断蒸出,可以使反应不断向右进行,提高了反应的转化率。图 5-42 为乙醇与醋酸的酯化反应精馏的示意图,醇A(过量)蒸气上升,而醋酸B淋下,反应生成酯E,塔顶馏出三元共沸物,冷凝后分为两层即酯相和水相。 对于中间产物为目标产物的连串反应,若目标产物比反应物易挥发,利用反应精馏可尽快分出目标产物,避免了它进一步反应,使其收率比单纯反应过程有较大幅度的提高。 用精馏促进反应的实例还很多,皂化、酯交换、水解、异构化、卤化等反应过程都可以应用反应精馏技术。 * * 5.4 新型传质分离技术与特殊传质分离过程简介 1. 超临界流体萃取 萃取 是基于不同物质在选定的溶剂(萃取剂)中溶解度的不同来分离液体或固体混合物中某一组分(溶质)的操作。 超临界流体萃取 是以超临界流体作为萃取剂有选择地溶解液体或固体混合物中之溶质的传质分离过程。 超临界流体是指温度和压力高于临界温度和临界压力的流体。 ① 超临界流体在传递特性与溶解能方面兼有液体和气体的两重性特点:它既有与液体相当的密度、溶解能力,又有与气体相近的粘度、扩散系数和渗透能力。 ② 超临界流体的另一特点是其物性对压力和温度的变化十分敏感,微小的变化就会引起流体密度、溶解能力等的显著改变。溶质在超临界流体中的溶解度随密度的增大而增大。 超临界流体的特点 超临界萃取剂的临界温度越接近于操作温度,其溶解能力越大;而临界温度相同的萃取剂,与被萃取溶质化学性质越相似,溶解能力越大。 CO2 是最常用超临界萃取剂,临界温度和临界压力为31.1℃和7.387 MPa。 在 61.5 ℃ 下,如将压力由11.0MPa升至22.1MPa,密度将从398 kg·m-3增加到860kg·m-3; 在14 . 77 MPa 下,温度由61.5℃降至40.2℃,密度将从335kg·m-3增加到839kg·m-3。 超临界流体萃取过程由萃取阶段和分离阶段组合而成。在萃取阶段,溶质被超临界流体溶解;分离阶段,通过变化某个参数或其它方法,使溶质从超临界流体中分离出来,并使萃取剂循环使用。 根据分离方法的不同有如下几种工艺流程: 超临界萃取相经加热升温,超临界萃
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