实验八报告..docVIP

电池电动势的测定及其应用 曹小东 P中国科技大学地球与空间科学系 摘要： 在本实验中利用对消法测量电池电动势并计算相关热力学常数。首先我们通过测量电池Cu(s) | CuSO4(m1) || Cl—(m2) | Ag(s),AgCl(s) 的电动势，得到AgCl的溶度积Ksp,AgCl ；然后测量不同温度下Ag(s),AgCl(s) | KCl(m1) || AgNO3(m2) | Ag(s) 的电动势，作E-T图拟合进而求该反应的热力学常数ΔrGm ，ΔrSm ，ΔrHm 。 关键字：对消法 可逆电池 电动势 1．序言 化学电池由两个“半电池”组成，在电池反应过程中正极物质发生还原反应，负极物质发生氧化反应，电池反应是这两个电极反应的总和，其电动势为组成该电池的两个“半电池”电极电位的代数和。本实验采用对消法，以银-氯化银电极为参比电极，使测量回路中基本无电流通过，很大程度上减小了误差。 将化学反应设计成可逆电池，使测量电池电动势成为获得热力学常数的一种有力手段。而且电化学测量比一般的化学测量方法快速、精确、简便，因此电池电动势的测定对化学研究有着重要的意义。利用电化学方法测算物理化学参数的需要将所测反应设计成原电池，本实验设计Cu(s) | CuSO4(m1) || Cl—(m2) | Ag(s),AgCl(s) 可逆电池，用于求标准铜电极电动势E°(Cu2+/Cu) ；Ag(s),AgCl(s) | KCl(m1) || AgNO3(m2) | Ag(s) 可逆电池，用于求AgCl的溶度积常数 ，以及反应的热力学常数ΔrGm 、ΔrSm 、ΔrHm 。 2．.实验部分 2.1实验仪器与药品 UJ24型电位差计 1台， 银—氯化银参比电极 1支 铂电极 2支 铜电极 2支 恒温槽 1套 标准电池 1只 半电池管 2支 毫安表、电阻箱 各1只 U型管 2支 直流稳压电源 1台  检流计 1只 琼脂、KCl、KNO3（分析纯）  0.1mol·dm-3 AgNO3溶液 0.1000mAgNO3＋0.1 m HNO3溶液 0.1 mol·dm-3 ZnSO4溶液 0.1000mZnSO4溶液 饱和Hg2(NO3)2溶液 导线若干 滤纸若干 2.2实验步骤 1、银电极的制备：将铂丝电极放在浓HNO3中浸泡15分钟，取出用蒸馏水冲洗，如表面仍不干净，用细晶相砂纸打磨光亮，再用蒸馏水冲洗干净插入盛0.1 mol·dm-3AgNO3溶液的小烧杯中，按图7－(1)接好线路，调节可变电阻，使电流在3mA、直流稳压源电压控制在6V镀20分钟。取出后用0.1 mol·dm-3的HNO3溶液冲洗，用滤纸吸干，并迅速放入盛有0.1000mAgNO3＋0.1 mHNO3溶液的半电池管中(如图7－2） 图7-1 电极制备装置图 图7-2 半电池管 1—电池 2—辅助电极 1—电极 2—盐桥插孔 3—被镀电极 4—镀银溶液 3—电解质溶液 4—玻璃管  2、制备盐桥：  为了消除液接电位，必须使用盐桥。参见附录的方法，制备KNO3盐桥和KCl盐桥。分别放入饱和的KNO3溶液和KCl溶液中待用。  3、测量电池的电动势：  测量可逆电池的电动势不能直接用伏特计来测量。因为电池与伏特计相接后，整个线路便有电流通过，此时电池内部由于存在内电阻而产生某一电位降，并在电池两极发生化学反应，溶液浓度发生变化，电动势数据不稳定。所以要准确测定电池的电动势，只有在电流无限小的情况下进行，所采用的对消法就是根据这个要求设计的。 图7-3为对消法测量电池电动势的原理图。acba回路是由稳压电源、可变电阻和电位差 图7-3 对消法原理线路图 过回路的电流为某一定值。在电位差计的滑线电阻上产生确定的电位降，其数值由己知电动计组成。稳压电源为工作电源，其输出