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第八章 色谱分析导论 8.1 色谱法的特点、分类和作用 色谱分离原理 2.色谱法分类－按流动相的状态 II. 液相色谱：流动相为液体 色谱法分类表 8.2 色谱流出曲线与术语 (2) 用体积表示的保留值 3. 相对保留值α21 (relative retention value) 4. 区域宽度 5. 色谱流出曲线的数学描述 6、与色谱分离过程相关参数 I. 分配系数 (distribution coefficient) K 分配系数与色谱分离 II.容量因子/分配比 (distribution partition ratio) k (1) 容量因子与分配系数的关系 (2) 容量因子与保留时间的关系 (3) 容量因子k及分配系数K与相对保留值α2,1的关系 8.3 色谱分析的基本理论 色谱理论： 一、塔板理论-柱分离效能指标 色谱流出曲线： 理论塔板数n与色谱参数之间的关系为： 2.有效塔板数和有效塔板高度 3.塔板理论的特点 4.塔板理论的不足 二、速率理论 (rate theory)-影响柱效的因素 A─涡流扩散项 (eddy diffusion) B/u —分子扩散项(molecular diffusion) C ·u —传质阻力项 将上面公式总结，即可得色谱van Deemter板高方程： 2.载气流速与柱效 H - u曲线与最佳流速： 液相色谱的van Deemter方程 3. 速率理论的要点 8.4 色谱分离方程 1、色谱分离情况的描述－分离度 分离度（Resolution） (3）分离度R与容量因子k k 增加，分离度R 增加，但当k 10，则R的增加不明显。通常k在2~10之间。 改变k的方法有：适当增加柱温(GC)、改变流动相性质和组成(LC) 。 例题1： 例题2： A = 2λdp dp：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子 固定相颗粒越小dp↓，填充的越均匀， λ↓，H↓，柱效n↑。表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. B = 2 γDg γ ：弯曲因子，填充柱色谱, γ 1。 Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数（cm2·s-1） (1) 存在着浓度差，产生纵向扩散， 扩散导致色谱峰变宽，分离变差; (3) 分子扩散项与流速有关，流速↓，扩散↑; (4) 扩散系数：Dg ∝(M载气)-1/2 ； M载气↑， Dg ↓ ，B值↓ * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. k-容量因子；dp-固定相颗粒直径；df -固定液液膜厚度；Dg 和DL分别是组分在流动相和固定相中的扩散系数。 减小填充物粒度直径，降低液膜厚度，选择小分子量的气体作载气，可降低传质阻力。 传质阻力包括气相传质阻力Cg和液相传质阻力CL，即： C =（Cg + CL） * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. H = A + B/u + C·u 范氏方程对于分离条件的选择具有指导意义。它可以说明，填充均匀程度，固定相粒度直径，载气种类，载气流速、柱温、固定相液膜厚度等对柱效、峰扩张的影响。 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 载气流速高时(uu最佳)：H ? A + C·u 传质阻力项是影响柱效的主要因素，流速↑，柱效↓ 载气流速低时（uu最佳）: H ? A + B/u 分子扩散项成为影响柱效的主要因素，流速↑,柱效↓ H = A + B/u + C·u * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 以塔板高度