第二章+X射线衍射分析2分析.ppt

1895年3月24日下午4时，中日第三次谈判结束后， 73岁的李鸿章返`回驿馆被枪击。 “此血可以报国矣”。?? 　　李鸿章的伤口在左眼下一寸的位置。所幸的是子弹虽然留在了体内，但并没有伤到眼睛。各国医生会诊之时，日本医生建议开刀，但德国和法国医生坚决反对。理由是既然这颗子弹对李鸿章眼睛的正常工作无害，不如暂时留在体内。如果贸然开刀，将会危及性命。??  1895年4月17日， 《马关条约》。  (1) 衍射峰位与衍射强度 A、衍射峰位 衍射峰位角 2θ是反映衍射方向的问题，主要与辐射波长、晶胞类型、晶胞大小及形状有关。遵循布拉格方程。 I 2θ θ B、衍射强度 衍射积分强度，归根结底是X射线受晶体中众多电子散射后的干涉与叠加结果。原子在晶胞中位置及原子种类则决定了衍射强度。 面积不变 物质的晶体不完整性，必然影响X射线空间干涉的强度分布，在稍偏离布拉格方向上也出现衍射，造成X射线衍射峰形状的变化，例如导致衍射峰宽化和峰值强度降低等。 面积不变 * 由于电子计算机和工业电视等先进技术与X射线衍射技术结合，使X射线衍射仪具有高稳定、高分辨率、多功能和全自动等性能，可以自动地给出大多数衍射实验工作结果 就是说，倘若对测角仪调整准确和使用得当，所探测到的衍射花样即衍射线的峰位、线形和强度是真实的，否则将引起失真。为了正确调整和使用，必须对测角仪有关问题作必要的叙述。 * * 正比计数器的阴极是充气圆柱形金属套管，中心的细金属丝作为阳极。套管一端用云母或铍作为窗口，好让射线通过，另一端用绝缘体封闭。若将阳极和阴极之间的电压提高到600-900V时，则为正比计数管的范围。由于电场强度较高，从而使电离的电子获得足以使其它中性气体原子继续电离的动能，这样，在电子飞向阳极的途中又引起进一步的电离。如此反复，最终在阳极的某个点上形成一“雪崩”，而在外电路中产生一个电流脉冲，这个电流经R1形成一个数毫伏电压脉冲，再通过耦合电容C1输入到检测回路的前置放大器中。由于正比计数光中存在多次电离过程，从而使计数管具有“气体放大作用”。 * 物相分析方法（X射线衍射分析） 物相分析-----测定元素（当样品为纯物质时） -----测定物相（当样品为化合物或固溶体时） 材料的成份和组织结构是决定其性能的基本因素。 化学分析能给出材料的成份， 金相分析能揭示材料的显微形貌， X射线衍射分析可得出材料中物相的结构及元素的存在状态。 三种方法不可互相取代。 物相分析包括定性分析和定量分析两部分。 成分分析：C元素 物相分析：石墨、金刚石、C60 定性分析 目的：判定物质中的物相组成。 原理：任何结晶物质都有其特定的化学组成和结构参数（包括点阵类型、晶胞大小、晶胞中质点的数目及坐标等）。当X 射线通过晶体时．产生特定的衍射图形，对应一系列特定的面间距d 和相对强度I / I1 值。 衍射线的位置取决于晶胞形状、大小，也取决于各晶面间距d ； 衍射线的相对强度I i/ I0则取决于晶胞内原子的种类、数目及排列方式； 所以，任何一种结晶物质的衍射数据d 和Ii / I0 是其晶体结构的必然反映。 不同物相混在一起时，它们各自的衍射数据将同时出现，互不干扰地叠加在一起。 因此，可根据各自的衍射数据来鉴定各种不同的物相。这有如用不同的指纹来区分不同的人。 X射线衍射物相分析的基本思想： （1）对于一束波长确定的单色X射线，同一物相产生确定的衍射花样。 （2）晶态试样的衍射花样在谱图上表现为一系列衍射峰，各峰的峰位2θi（衍射角）和相对强度Ii/I0是确定的。由2dsinθ=λ可求出产生各衍射峰的晶面族所具有的面间距di 。这样，一系列衍射峰的di—Ii/I0，便象“指纹”一样成为识别物相的标记。 （3）混合物相的谱图是各组分相分别产生衍射或散射的简单叠加。 根据上述思想，参照已知物相标准，由衍射图即可识别样品中的物相。 物相定性分析过程： 1. 实验 用粉末衍射仪法获取被测试样物相的衍射图谱。 2. 将实验得到样品的衍射图与已知物相在相同实验条件下的衍射图直接比较，根据峰位、相对强度、样品结构已知信息等判别待定物相。 3. 通过对所获衍射图谱的分析和计算，获得各衍射峰的2θi ，各衍射峰对应的面间距di及各峰相对强度Ii/I0。在这几个数据中，要求对2θi和di值进行高精度的测量计算，而Ii/I0相对精度要求不高。目前，一般的衍射仪均由计算机直接给出所测物相衍射线条的di值。 4. 由di，然后结合Ii/I0，及试样结构已知信息等，在汇编标准中用di—Ii/I0 ，使用检索手册，根据需要使用字母检索、Hanawal