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Chapter 5 晶体结构与性质 无机及分析化学 Inorganic Anlytical Chemistry 第五章 晶体结构与性质Chapter5 Structure and Property of Crystal §5-1 晶体结构(Structure of Crystal) §5-2 晶体的类型(Types of Crystal) 第五章 晶体结构与性质 §5-3 离子极化(Polarization of Ion) §5-1 晶体结构 (Structure of Crystal) 有一定的几何外形 有固定的熔点 各向异性 黄铁矿 紫水晶 干冰 金刚石和石墨 石英 硫 一、晶体特征 m.p. 时间 t 温度 T 二、晶体的内部结构 1. 晶格(lattice) 结 点 (lattice point) 空间点阵 (space lattice) 晶 格 (lattice) The sodium chloride unit cell 结构最简单的立方晶格可分为： 体心立方晶格 (body-centered cubic lattice) 简单立方晶格 (simple or primitive cubic lattice) 面心立方晶格 (face-centered cubic lattice) 2. 晶胞(unit cell) 晶格 晶胞 晶格中能表现晶体一切结构特征的最小部分。 离子晶体 (ionic crystals) 原子晶体 (covalent crystals) 分子晶体 (molecular crystal) 金属晶体 (metallic crystal) 混合型晶体(mixed crystal) 晶体分为四种基本类型： §5-2 晶体的类型 (Types of Crystal) 一、离子晶体 (ionic crystals) 凡靠正离子(cation)、负离子(anion)间的静电引力(离子键)结合而成的晶体统称离子晶体。 晶格结点上有规则地交替排列着正、负离子。常温下的离子化合物均为离子晶体。 + - 不存在单个分子； 正负离子有一定比例关系； 正负离子的空间排列方式不同，结构多样。 离子晶体的特征和性质 1. 结构特征 NaCl型 CsCl型 立方ZnS型 离子晶体三种典型的结构类型： 2. 物理性质 熔、沸点一般较高，硬度较大，难于挥发； 本身不导电，水溶液或熔融态都能导电； 质脆； 多数易溶于水。 3. 稳定性 标准态下，拆开1 mol 离子晶体使其变为气态离子吸收的能量，称为离子晶体的晶格能 (lattice energy)。 U∝ 例如： NaCl (s) Na+(g) + Cl-(g) U=786 kJ·mol-1 298.15K 标准态 U↗，稳定性↗，熔沸点↗ 3123 1690 3873 1686 沸点/K 2845 1041 3073 1074 熔点/K CaO KCl MgO NaCl 化合物 一些离子晶体的熔、沸点 熔沸点 MgO＞NaCl CaO ＞ KCl 二、原子晶体 (covalent crystals) 凡靠共价键结合而成的晶体统称原子晶体。 晶格结点上排列的微粒是原子，通过共价键结合。 The diamond structure 金刚石 熔、沸点高，硬度大，不挥发； 一般不导电。 2700℃ 9.5 金刚砂 (SiC) ＞3550℃ 10 金刚石 熔点 硬度 原子晶体 原子晶体：金刚石、单质硼(B)、单质硅(Si)、碳化硅(SiC)、石英(SiO2)、碳化硼(B4C)、氮化硼(BN)和氮化铝(AlN)等。 原子晶体的特点 三、分子晶体(molecular crystal) 凡靠分子间力或氢键结合而成的晶体统称分子晶体。晶格结点上排列的微粒是分子，通过分子间力或氢键结合。 干冰(固体CO2) 非极性 冰 极 性 熔、沸点低，硬度小，易挥发； 一般不导电。 稀有气体、大多数非金属单质（如氢气、氮气、氧气、卤素单质、磷、硫磺等）