酸碱理论的发展..docVIP

酸 碱 理 论 的 发 展 摘要：酸碱理论是阐明何为酸碱，以及什么是酸碱反应的理论。人类对于酸碱的认识经历了漫长的时间。最初人们将有酸味的物质叫做酸，有涩味的物质叫做碱。到了18世纪末期,拉瓦西提出氧元素是酸的必要成分。酸碱理论的发展大致经历如下过程:早期酸碱认识阿仑尼乌斯电离理论酸碱质子理论路易斯广义酸碱理论皮尔逊软硬酸碱理论这里仅就酸碱理论发展的概况给予扼要的介绍电离理论质子理论酸碱理论软硬酸碱理论(Arrhenius)总结大量事实，于1987年提出了关于酸碱本质的观点——酸碱电离理论（Arrhenius酸碱理论）。由于水溶液中H+和OH-的浓度是可以测量的，所以这一理论第一次从定量的角度来描写酸碱的性质和它们在化学反应中的行为，酸碱电离理论适用于pH计算、电离度计算、缓冲溶液计算、溶解度计算等，而且计算的精确度相对较高，所以至今仍然是一个非常实用的理论中分步离解，能电离出多个氢离子的酸是多元酸，能电离出多个氢氧根离子的碱是多元碱，它们在电离时都是分几步进行的。富兰克林(Franklin)于1905年提出酸碱溶剂理论，其内容是：凡是在溶剂中产生该溶剂的特征阳离子的溶质叫酸，产生该溶剂的特征阴离子的溶质叫碱。例如：液氨中存在如下平衡： 因此在液氨中电离出NH4+的是酸，例如NH4Cl，电离出NH2-的是碱，例如NaNH2。液态N2O4中存在如下平衡： 因此在液态N2O4中电离出NO+的是酸，例如NOCl，电离出NO3-的是碱，例如AgNO3。酸碱溶剂理论中，酸和碱并不是绝对的，在一种溶剂中的酸，在另一种溶剂中可能是一种碱。 三、酸碱质子理论 酸碱电离理论无法解释非电离的溶剂中的酸碱性质。针对这一点，1923年，丹麦化学家布朗斯特(J.N.Br?nsted)与英国化学家劳莱(T.M.Lorry) 分别独立的提出了酸碱质子理论。他们认为，酸是能够给出质子（H+）的物质，碱是能够接收质子（H+）的物质。可见, 酸给出质子后生成相应的碱, 而碱结合质子后又生成相应的酸。酸碱之间的这种依赖关系称为共轭关系。相应的一对酸碱被称为共酸碱对。酸碱反应的实质是两个共酸碱对的结合, 质子从一种酸转移到另一种碱的过程。上式中酸碱称为共轭酸碱对酸碱质子理论很好的说明了NH3 就是碱,因它可接受质子生成HN4+ 。同时也解释了非水溶剂中的酸碱反应。 与酸碱的电离理论和溶剂理论相比，布朗斯特的质子理论较前人的酸碱理论已有了很大的进步，他不仅包括了水——电离理论的所有酸，还扩大了水——电离理论中碱的范围。他还可以解释溶剂论中不能解释的不电离溶剂，甚至是无溶剂体系。它把酸碱反应中的反应物和生成物有机地结合起来，通过内因和外因的联系阐明了物质的特征。由于质子理论的论述方法比溶剂论直截了当，明确易懂，实用价值大，因此被广泛的用于化学教学和研究中。 但是, 质子理论也有局限性,它只限于质子的给予和接受, 对于无质子参与的酸碱反应就无能为力了。 四、酸碱电子理论 任何理论都有它的局限性，不管是电离理论还是质子理论, 都把酸的分类局限于含H 的物质上。有些物质如: SO3、BCl3 ,根据上述理论都不是酸, 因为既无法在水溶液中电离出H+ , 也不具备给出质子的能力, 但它们确实能发生酸碱反应如: SO3+ Na2O= Na2SO4 BCl3 + NH3= BCl3 · NH3 这里BCl3 ，SO3虽然不含H但是也起着酸的作用。 1923年美国化学家路易斯(G.N.Lewies)不受电力学说的束缚，结合酸碱的电子结构，从电子对的配给和接受出发，提出了酸碱的电子理论。他是共价键理论的创建者，所以他更愿意用结构上的性质来区别酸碱。电子理论的焦点是电子对的配给和接受，他认为：碱是具有孤对电子的物质, 这对电子可以用来使别的原子形成稳定的电子层结构。酸则是能接受电子对的物质, 它利用碱所具有的孤对电子使其本身的原子达到稳定的电子层结构。酸碱反应的实质是碱的未共用电子对通过配位键跃迁到酸的空轨道中, 生成酸碱配合物的反应。 这一理论很好的解释了一些不能释放H的物质本质上也是算，一些不能接受质子的物质本质上也是碱。同时也使酸碱理论脱离了氢元素的束缚。将酸碱理论的范围更加的扩大。这就像以前人们一直把氧化反应只局限在必须有氧原子参加一样，没有意识到一些并没有氧参加的反应本质上也是氧化反应。这使得化学的知识结构更加的具有系统性。Lewis酸碱理论较电离理论、溶剂论、质子论有了更大的扩展和完善，在现代化学中的应用比较广泛。在lewis酸碱理论的基础上，人们发现了更为重要的软硬酸碱理论，而软硬酸碱与人们的生活密切相关，是人类必须深入研究的，这样才能更好地服务于人类。 五、软硬酸碱理论 1963年美国化学家皮尔松(R.G.Pearson)以le